*[4]. Среднее значение параметра связности Q для произвольного кластера (или ВСГ) легко определяется из следующих соображений: представим кластер в виде графа, состоящего из S узлов-ядер и В связей между узлами. Средняя связность такого графа n ºQ = 2В/S. Например, для показаных на рис.1а и 1б кластеров средние значения Q одинаковы и равны 6/4 =1.5, но кластер на рис. 1б имеет 2 ядра Si с локальными значениями Q = 2 и два ядра Si с локальными значениями Q = 1, а кластер на рис. 1б имеет одно ядроSiс локальным значениемQ = 3и три ядра с локальнымиQ= 1. Для кластеров на рис. 1г и1д средние и локальные значенияQодинаковы,Q = 2на рис.1г иQ = 3на рис. 1д.
[5]* в ВСГ
[6]*. Структуру большинства дисперсных систем можно представить состоящей из i иерархических структурных уровней, где первичные частицы образуют агрегаты (уровень 1), эти агрегаты являются ”первичными частицами” для агрегатов следующего структурного уровня (уровень 2) и т.д. [6,41]). Структурные свойства таких систем удобно анализировать, если считать ”первичные частицы” каждого уровня i условно непористыми c плотностью dI = r(1- eSi--1), где r - истинная плотность непористой фазы рассматриваемого материала, eSi – 1 – суммарная пористость для всех уровней внутри данной частицы. Если пористость упаковки частиц выбранного уровня i равна ei, то плотность их упаковки di+1 = 1- ei, а подстановка этого значения di+1 в уравнение (3) дает координационное число упаковки частиц на рассматриваемом уровне i. При этом значение eSi-- 1 =1 - P(1- e k), где P(1- e k) –произведение всех (1- e k), а e k – значения пористости на предыдущих уровнях (k < i)[41].
[7]* Для однородных случайных упаковок монодисперсных сфер 1 - f» 2.62/nv.
[8]* Наиболее известными исключениями является вода и висмут– см далее раздел 1.4.
[9]*. Стандартное значение энергии связи ESi-O в силикатных системах равно ~ 470 кДж/моль, длина связи lSi-O = 0.163 нм, угол qSiOSi ~ 1400 [29]. Изменение угла qSiOSi в области до 1200 мало влияет на ESi-O и lSi-O, но в области qSiOSi < 1200 взаимное отталкивание катионов Si4+ приводит к росту lSi-O и значительному снижению ESi-O вплоть до изменения знака. Связь lSi-O с qSiOSi по [29] может быть оценена по корреляционному соотношению lSiO = 0.153 – 0.008 (CosqSiOSi)-1, (размеры lSiO в нм).
[10]* Эмиль Фишер в 1894 г ввел знаменитый принцип “ключ-замок“, основанный на геометрической комплементарности, Ж.-М.Лен в конце ХХ в. ввел “двойную комплементарность”, которая дополни-тельно учитывает энергетическое соответствие. Но принцип Лена можно отождествить с проверкой соответствия после того, как ключ вставлен в замок, более активное дальнее узнавание можно образно уподобить руке, вставляющей этот ключ в темноте, а дополнительный эффект мобильности ключа превращает его в более гибкую отмычку, открывающую ряд замков определенного типа.
*[11] что соответствует схеме -О-Н…О=; но движение протона вокруг иона кислорода может приводить к так называемым дефектам Бьеррума (N. Bjerrum, Science, 115 (1952) 385): L-дефектам типа =О…О=, когда между двумя соседними ионами кислорода отсутствует протон Н+ или D-дефектам типа -ОН..НО- , приводящим к взаимодействию двух гидроксильных групп; кроме то, существуют ионные дефекты: ОН-, и Н3О+[65].
[12] Эта особенность объясняет другую аномалию воды: нормальные жидкости при сжатии твердеют, а лед – плавится [62].
*[13] В обширном обзоре [59], содержащем около 1000 ссылок, описано 38 распространенных явлений, которые описываются этими последовательностями.
[14]. Как отмечает Нинхам, опубликовавший более полусотни работ на эту тему, лиотропные ряды для физхимии и биохимии важны как закон Менделя для генетики, но их связь с природой катиона и аниона остается по-прежнему во многом загадочной [56].
[15]* В рассмотренных в [17] условиях синтеза таким координатором может быть анион, образующийся при гидролизе мочевины СО(NH2)2 ®NH4+ + CNO-.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.