Сбор и подготовка к транспорту природных газов, страница 54

Для осушки газа применяют также изомеры пропиленгликоля: 1,2—пропиленгликоль СН₃СНОН—СН₂ОН и 1,3—пропиленгликоль СН₂ОН—СН2—СН₂ОН. Для осушки газа наибольший интерес представляет 1,2—пропиленгликоль (ПГ). ПГ имеет очень низкую температуру замерзания — минус 60 °С, что дает возможность использовать его в условиях Крайнего Севера. Целесообразно также применять пропиленгликоль в смеси с другими глико-лями.

Упругость паров ПГ при обычных температурах выше, чем у ЭГа, ДЭГа и ТЭГа. Следовательно, потери ПГа с обрабаты­ваемым газом при одинаковых условиях будут больше, чем остальных гликолей. Подача в абсорбер переохлажденного рас­твора ПГа позволяет снизить его потери с осушенным газом.

Вязкость водных растворов гликолей растет с увеличением концентрации растворов и давления, уменьшается с повышением температуры. При вязкости выше 100 мПа-с ухудшается процесс массообмена между водяными парами и растворами. В резуль­тате чего не достигается равновесие между фазами.

Для снижения вязкости растворов гликолей к ним можно до­бавлять органические растворители, которые не должны способст­вовать ОирпЗОБаНИЮ П6НЫ.

Разбавителями могут служить бензоловый, фенилэтиловые, ароматические и ациклические одноатомные спирты, гомологи циклогексанола; гетероциклические одноатомные спирты—гомо­логи тетрагидрофурфуролового спирта; водорастворимые моно-эфиры полигидроспиртов и т. д. В качестве разбавителя может использоваться также метанол. Разбавители должны быть гидро-скопичными и иметь более низкую вязкость, чем гликоли.

Следует отметить, что перечисленные реагенты не отвечают многим требованиям, предъявляемым к осушителям. Некоторые из них более летучи, что приводит к повышенным потерям реаген­тов, некоторые плохо регенерируются и т. д. Поэтому их приме­нение на практике носит единичный характер. Добавление к ди-этиленгликолю низкомолекулярных гликолей, таких как ЭГ и ПГ,. снижает вязкость и температуру застывания его растворов. Со­гласно данным [18], раствор, состоящий из 50% ЭГа и 50% ДЭГа, при температуре —5°С имеет вязкость 100 м²/с. Темпера­тура застывания такого раствора равна —38 °С. С таким абсор­бентом процесс осушки можно вести при низких температурах контакта, что, в свою очередь, позволит снизить унос гликолей с осушенным газом и повысить эффективность использования хо-

ттппя

Аутоокисление гликолей. Гликоли способны к аутоокислению, т. е. к самопроизвольному окислению кислородом воздуха при невысоких температурах. Самый стойкий к окислению этилен-гликоль. ДЭГ и ТЭГ из-за наличия эфирных групп больше склонны к окислению.

Процесс окисления ускоряется в присутствии веществ, спо­собных генерировать радикалы и замедляется при добавке анти­окислителей. Конечный продукт аутоокисления ДЭГа — муравьи­ная кислота и формальдегид. Кроме того, образуются вода, эти-ленгликоль, гликолевый альдегид, глиоксаль и диоксалан.

В нейтральной и щелочной средах, а также при рН<1,5 ско­рость аутоокисления низкая. При рН = 2,5—4,5 скорость аутоокис­ления возрастает в 15—20 раз.

Для снижения аутоокисления можно использовать химические реагенты, например при добавлении в раствор гидрохинона 0,1 % от массы гликоля его аутоокисление практически прекраща­ется.

Хранение и транспортирование гликолей. Специфические фи­зические свойства гликолей (гигроскопичность, относительно вы­сокая вязкость) и способность их к аутоокислению требуют со­блюдения определенных условий при хранении и транспортирова­нии. Длительно хранить гликоли следует при возможно более низкой температуре во избежание их окисления. ЭГ, ДЭГ и ТЭГ рекомендуется хранить при температуре не ниже —4°С, а тетра-этиленгликоль, пропиленгликоль и дипропиленгликоль — не ниже + 2°С, Сроки хранения, согласно действующим стандартам и тех­ническим условиям, для гликолей, не имеющих добавок анти­окислителей, установлены в зависимости от сорта или марки, для ЭГа 5—12 мес, для ДЭГа 3—6 мес, для ТЭГа — 6 мес [18].