Метан образует гидрат, имеющий формулу СН4-6Н2О. Массовое содержание метана в составе гидрата составляет 12,9%. Для связывания 1 кг метана в гидрат, соответствующий указанной формуле, требуется 6,75 кг воды.
При добыче и обработке газов образуются смешанные типы гидратов. Свойства гидратов компонентов природных газов приведены в табл. 22.
Таблица 22
Свойства гидратов компонентов природного газа
Компоненты |
Ро, МПа |
t, "С |
ркр, МПа |
кДж/кг |
кДж/кг |
|
Метан |
2,65 |
—29,0 |
3,81 |
1,15 |
||
Этан |
0,53 |
—15,8 |
14,5 |
3,46 |
2,10 |
0,88 |
Пропан |
0,173 |
—8,50 |
5,50 |
0,57 |
3,05 |
0,60 |
изо-Бутан |
0,122 |
0,0 |
2.6 |
0.173 |
2.38 |
0,39 |
Двуокись углерода |
12,71 |
—24,0 |
10,0 |
4,58 |
1J37 |
— |
Сероводород |
0,098 |
0,36 |
29,5 |
2,34 |
1,83 |
0,85 |
Азот |
16,32 |
---- |
---- |
1,77 |
0,57 |
Примечание, ра — давление разложения при температуре 0°С; t — температура разложения при атмосферном давлении; Hi — теплота образования гидрата из газа и воды; Н2 — то же из газа и льда; Г„„ и р..„ — верхняя критическая точка оазложеиия гилпятя.
55
На основании экспериментальных работ Гаммершмидта установлено, что пропан и изобутан наиболее склонны к гидратообра-зованию. Их содержание в гидрате растет соответственно в 7,2 и 15,5 раза по сравнению с их содержанием в исходном газе (табл. 23) [39].
Таблица 23
Молярный состав природного газа и газа от испарения гидрата
Состав |
газа, % |
||
Компоненты |
Коэффициент распределения |
||
от испарения |
|||
исходного |
гидрата |
||
Двуокись углерода |
0,20 |
0,44 |
2,2 |
Азот |
7,19 |
0,46 |
0,066 |
Метан |
82,3 |
62,95 |
0,76 |
Этан |
5,99 |
5,66 |
0,94 |
Пропан |
3,26 |
24,97 |
7,2 |
Изобутан |
0,30 |
4,69 |
15,5 |
«-Бутан |
0,49 |
0,83 |
1,7 |
Лентан |
0,07 |
0,00 |
|
Итого: |
100,00 |
100,00 |
— |
Условия образования гидратов. Для образования гидратов необходимы наличие капельной воды и определенный термодинамический режим в системе. Наличие воды в жидкой фазе хотя и является обязательным условием, но не достаточно для образования гидратов. Образование гидратов происходит при определенных температурах и давлениях.
На основании экспериментальных работ Гаммершмидтом предложено уравнение, связывающее температуру и давление образования гидратов:
tr = 20,6Sp ' —17,78, (III.19)
где /г — температура гидратообразования, °С; р — давление, которому соответствует /г, МПа.
Наряду с давлением значение температуры гидратообразования зависит также от состава газа. При низких и средних давлениях в зависимости от температуры среды можно пользоваться также уравнениями Г. В. Пономарева, которые учитывают состав газов через их приведенную плотность.
Для положительных температур
/г= 18,47 Igp — B-\- 18,65. (111.20)
Для отрицательных температур
tr = 58,5 lg p + Вх - 59,32, (Ш.21)
где В и Вх — эмпирические коэффициенты, значения которых в зависимости от приведенной плотности рп газа даны в табл. 24.
56
Таблица 24
Коэффициенты В и Вх в зависимости от приведенной плотности газа
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.