вместо равенства химических потенциалов компонентов. На основе этого равенства получим, что константы фазового равновесия могут быть найдены как отношение коэффициентов фугитивности компонентов смеси:
где
= fu/xtv
Таким образом, составы равновесных фаз двухфазных многокомпонентных смесей определяют по уравнениям фазового равновесия (IV.3), в котором константы фазового равновесия К% идеального газа и идеального раствора (систем, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона) определяются уравнением (IV.4), а реальных растворов — уравнением (IV.6).
Для определения коэффициентов <рг- используют обычно уточненные уравнениями состояния смесей и строгие термодинамические соотношения, определяющие зависимость фугитивностей компонентов ■ от параметров состояния р, V, Т и состава смеси х, у. Наибольшее практическое применение в инженерных расчетах паро-жидкостного равновесия в многокомпонентных углеводородных системах в настоящее время получили уравнения состояния БВР (Бенедикта—Вебба—Рубина) и Редлиха—Квонга. Первое уравнение в модификации Старлинга может быть использовано для расчета паро-жидкостного равновесия в процессах сжижения природного газа, а второе в модификации Барсука — для расчета низкотемпературных процессов разделения природных газов.
Приведем без выводов основные термодинамические соотношения последнего метода расчета парожид-костного равновесия. Коэффициенты фугитивности компонентов в обеих фазах по этому методу определяются следующим уравнением:
b{z — m)
bidm
69
I
I
а
г-О Г
\-ог
хЬ-05
-0J
-08 -ОЯ
—/о
-3,0
15
100-3D-80-
во-
50-_ 40-
30-
20-
IDS' 8-7-
' |
В
I
-w
-40
--го
—sir
— ¥0
—50
--во
Рис. IV. 1. Номограмма для определения констант фазового равнове-соких (б) температурах
is |
-гэо
-13П -ISO
-no чво
150
-130
/го \~/to
Г |
90
IV"
I |
\-ffO
\-50
f-30
XTZD
сия углеводородов в идеальных растворах при низких (а) и вы-
где z — коэффициент сжимаемости в уравнении pV= = zRT
т = pb/RT; b = |j btNit
где N{ — мольный состав соответствующей фазы;
^ = 0,0867 ^"Р*
.
Ркр i
Уравнение состояния Редлиха—Квонга, записанное относительно коэффициента сжимаемости, имеет вид
-m2rf = 0, (IV.8)
d =
(IV.9)
Значения коэффициентов Аи В{, Сг для каждого компонента смеси приведены в табл. IV. 1.
Как видно из приведенных уравнений, константы равновесия компонентов в идеальных растворах являются функциями общего давления и температуры системы, в то время как в реальных растворах они еще зависят от состава обеих фаз. В связи с этим расчеты пароТаблица IV. 1
Компоненты |
А |
в |
С |
Компоненты |
А |
в |
С |
Метан |
4,934 |
8,0* |
1,5 |
«-Гексан |
4,934 |
10,0 |
0 |
Метан |
4,934 |
7,39** |
0,3 |
«-Гептан |
4,934 |
10,5 |
0 |
Этан |
4,934 |
8,3 |
0 |
я-Октан |
4,934 |
11,0 |
0 |
Пропан |
4,934 |
8,82 |
0 |
«-Нонан |
4,934 |
11,2 |
0 |
Изобутан |
4,934 |
9,3 |
0 |
я-Декан |
4,934 |
11,6 |
0 |
«-Бутан |
4,934 |
9,35 |
0 |
Двуокись угле- |
3,5 |
6,8 |
0 |
Изопентан |
4,934 |
9,4 |
0 |
рода |
|||
я-Пентан |
4,934 |
9,5 |
0 |
Сероводород |
4,26 |
6,5 |
0 |
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.