40.Равновесие системы в тепловом контакте. Температура. Энергия и температура.
Пусть 2 подсистемы I и II составляют замкнутую систему.
Они могут обмениваться энергией .Полная энергия:
.
- число доступных состояний i-ой подсистемы. Число частиц и объемы подсистем – постоянны.
Доступные состояния газа определяются только энергией и объемом
сосуда, и не зависят от квантовых состояний твердого тела. Найдем число
доступных состояний замкнутой системы через и
.Будем комбинировать первое состояние из
набора
с доступными состояниями из второго набора
дает
доступных состояний замкнутой системы.
Для других состояний из первого набора – будет тот же результат.
.
Это функция должна быть максимальной(из постулатов), т.е.:
В другом виде: (1)
Прологарифмируем: (2)
Тогда условие (1) примет вид:
Условие замкнутости: ,
тогда:
, т.к. это функции независимых
переменных, то равенство такое может быть лишь тогда, когда они равны какой-то
константе:
Необходимым
и достаточным свойством равновесия систем в тепловом контакте является наличие
общего для 2-х подсистем параметра .
Умножим (2) на множитель и
получим:
. Энтропия составной системы равна сумме энтропий подсистем.
Другое условие равновесия: .
Введем новую физическую величину – температуру:
С учетом того, что температура вычисляется при постоянном
числе частиц и постоянном объеме, то определение температуры примет вид:
Рассмотрим 2 подсистемы, близкие к равновесию с T1 и Т2:
В равновесии энтропия максимальна, значит при переходе к
равновесию dS>0. Пусть ,
учитывая
, энтропия будет возрастать(dS>0), если
и
То энергия второй подсистемы увеличивается, а первой – уменьшается, то есть энергия(тепло) передается от подсистемы с большой температурой в подсистему с меньшей температурой.
41.Равновесие системы в диффузионном контакте. Химический потенциал. Химический потенциал и потоки частиц.
Рассмотрим
условия равновесия для двух подсистем, которые обмениваются не только энергией,
но и частицами. Такой контакт называется диффузионным. Пусть подсистема I обладает энергией U1 и числом частиц N1,
а подсистема II – энергией
U2 и числом частиц N2 (см. рис.) Система из двух подсистем
замкнута. То есть:
Обозначим
через и
число
доступных состояний первой и второй подсистем, соответственно.
Число доступных состояний замкнутой системы определяется формулой
Условие
максимума принимает вид
Равенство нулю последнего соотношения возможно при выполнении двух условий:
Первое условие
известно и совпадает с условием . Второе – требует
введения нового параметра: равновесия:
Параметр µ называется химическим потенциалом.
Через энтропию химический потенциал будет определяться формулой
Рассмотрим теперь две подсистемы, близкие к равновесию с одинаковыми температурами, но разными химическими потенциалами. Энтропия замкнутой системы имеет вид
Вычислим полный дифференциал
Учитывая, что , получаем
Пусть . Энтропия будет прирастать (
), если
и
. Это означает, что при переходе к
равновесию частицы переходят из области с большим химическим потенциалом в
область с меньшим химическим потенциалом.
42.Каноническое распределение Больцмана.
Пусть система С находится в квантовом состоянии с энергией εi (см. рис.). Полная энергия замкнутой макросистемы постоянна:
Система
С, переходя по состояниям, может быть обнаружена в них с различной
вероятностью. Вычислим вероятность обнаружения системы С в квантовом
состоянии с энергией εi. Для
этого необходимо подсчитать число доступных состояний замкнутой макросистемы
, когда система С находится в i-м
квантовом состоянии. Величина
определится только
доступными состояниями термостата, так как i-е
квантовое состояние системы С единственное. Обозначая
число доступных состояний термостата,
получаем
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.