40.Равновесие системы в тепловом контакте. Температура. Энергия и температура.
Пусть 2 подсистемы I и II составляют замкнутую систему. Они могут обмениваться энергией .Полная энергия: .
- число доступных состояний i-ой подсистемы. Число частиц и объемы подсистем – постоянны.
Доступные состояния газа определяются только энергией и объемом сосуда, и не зависят от квантовых состояний твердого тела. Найдем число доступных состояний замкнутой системы через и .Будем комбинировать первое состояние из набора с доступными состояниями из второго набора дает доступных состояний замкнутой системы.
Для других состояний из первого набора – будет тот же результат.
.
Это функция должна быть максимальной(из постулатов), т.е.:
В другом виде: (1)
Прологарифмируем: (2)
Тогда условие (1) примет вид:
Условие замкнутости: , тогда:
, т.к. это функции независимых переменных, то равенство такое может быть лишь тогда, когда они равны какой-то константе:
Необходимым и достаточным свойством равновесия систем в тепловом контакте является наличие общего для 2-х подсистем параметра .
Умножим (2) на множитель и получим: . Энтропия составной системы равна сумме энтропий подсистем.
Другое условие равновесия: .
Введем новую физическую величину – температуру:
С учетом того, что температура вычисляется при постоянном числе частиц и постоянном объеме, то определение температуры примет вид:
Рассмотрим 2 подсистемы, близкие к равновесию с T1 и Т2:
В равновесии энтропия максимальна, значит при переходе к равновесию dS>0. Пусть , учитывая , энтропия будет возрастать(dS>0), если и
То энергия второй подсистемы увеличивается, а первой – уменьшается, то есть энергия(тепло) передается от подсистемы с большой температурой в подсистему с меньшей температурой.
41.Равновесие системы в диффузионном контакте. Химический потенциал. Химический потенциал и потоки частиц.
Рассмотрим условия равновесия для двух подсистем, которые обмениваются не только энергией, но и частицами. Такой контакт называется диффузионным. Пусть подсистема I обладает энергией U1 и числом частиц N1, а подсистема II – энергией U2 и числом частиц N2 (см. рис.) Система из двух подсистем замкнута. То есть:
Обозначим через и число доступных состояний первой и второй подсистем, соответственно.
Число доступных состояний замкнутой системы определяется формулой
Условие максимума принимает вид
Равенство нулю последнего соотношения возможно при выполнении двух условий:
Первое условие известно и совпадает с условием . Второе – требует введения нового параметра: равновесия:
Параметр µ называется химическим потенциалом.
Через энтропию химический потенциал будет определяться формулой
Рассмотрим теперь две подсистемы, близкие к равновесию с одинаковыми температурами, но разными химическими потенциалами. Энтропия замкнутой системы имеет вид
Вычислим полный дифференциал
Учитывая, что , получаем
Пусть . Энтропия будет прирастать (), если и . Это означает, что при переходе к равновесию частицы переходят из области с большим химическим потенциалом в область с меньшим химическим потенциалом.
42.Каноническое распределение Больцмана.
Пусть система С находится в квантовом состоянии с энергией εi (см. рис.). Полная энергия замкнутой макросистемы постоянна:
Система С, переходя по состояниям, может быть обнаружена в них с различной вероятностью. Вычислим вероятность обнаружения системы С в квантовом состоянии с энергией εi. Для этого необходимо подсчитать число доступных состояний замкнутой макросистемы , когда система С находится в i-м квантовом состоянии. Величина определится только доступными состояниями термостата, так как i-е квантовое состояние системы С единственное. Обозначая число доступных состояний термостата, получаем
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.