Разработка катализаторов на основе оксида алюминия для процессов получения олефинов из спиртов, страница 38

Поэтому в дальнейшем изучение влияния условий гидролиза, время и температура старения осадка проводилось на примере триизопропилата алюминия. Значительное количество образцов гидроксида алюминия было получено, гидролизом в кислых условиях. В качестве гидролизующего агента использовался 0,04 М раствор соляной кислоты. Температура старения варьировалась от 20 до 80^оС, время старения от 2 до 24 часов. В результате было установлено (Табл. 4.2), что увеличение, как температуры, так и времени старения образцов приводит к снижению содержания аморфной фазы, повышению содержания фазы псевдобемита и совершенствованию его кристаллической структуры. Максимальное содержание фазы псевдобемита в образцах, полученных гидролизом в кислых условиях, не превышало 70%, даже при большом времени и высокой температуре старения. В тоже время при проведении гидролиза в нейтральных (Н₂О и 1 масс. % раствор NH₄Cl) и щелочных условиях (0,5 масс. % NH₃) удалось получить образцы с практически 100% содержанием фазы псевдобемита (Табл. 4.2.).

Таблица 4.1.

Влияние алкоксидной группы на свойства получаемых гидроксидов и оксидов алюминия.

	СН3О-	изо-С3Н7О-	трет- С4Н9О-	изо- С5Н11О-	н-С6Н13О-
	ПБ 66% дефектный	Аморф. фаза	Аморф. фаза	ПБ 75% дефектный	ПБ 60% дефектный
D020 (Å)	30			30	20
d020	6.916			7.31	7.2
S (м2/г)	304			315
ППП, %	28.1	38,3	34,4	21.5	22.1
γ-Al2О3	68%	Аморф. фаза	Аморф. фаза	85%	85%
D (Å)	35			30
a	7.94			7.94
S (м2/г)	224			220

Таблица 4.2.

Влияние кислотности среды, температуры и времени старения на формирование получаемого псевдобемита (триизопропилата алюминия).

Образец	Среда гидролиза	T, оС	Время ста-рения, час	Фазовый состав	d020, A	D020, A
ААБ-13	HCl	20	2	ам.
ААБ-14	HCl	20	4	ам.
ААБ-16	HCl	20	8	ам.
ААБ-19	HCl	20	12	ам.
ААБ-20	HCl	20	24	ам.
ААБ-15	HCl	50	2	aм.
ААБ-17	HCl	50	4	50%ПБ+aм.	6,66	20
ААБ-21	HCl	50	8	70%ПБ+ам.	6,56	20
ААБ-22-1	HCl	80	4	70%ПБ+ам.	6,56	20
ААБ-22-2	HCl	Прокален 550оС		50%g+h		35
ААБ-23-1	HCl+NH4Cl	20	2	40%ПБ+ам.	6,56	<20
ААБ-23-2		Прокален 550оС		60-70g+h		38
ААБ-28-2	NH4Cl+ H2O	50	2	100%ПБ	6,38	30
ААБ-27	H2O	50	8	100%ПБ	6,28	30
4	NH3+H2O	60	4	100%ПБ	6,42	30

·  - образец 4 получен во ВНИИОС (Новокуйбышевск).

4.2. Изучения процессов происходящих при гидролизе по данным ЯМР (²⁷Al, ¹³C) и МУРР.