Органическая химия: Лабораторный практикум, страница 16

C₆H₅-CHO + O₂   ®   C₆H₅-CO-O-OH

Образующаяся надбензойная кислота окисляет вторую молекулу бензойного альдегида до бензойной кислоты:

C₆H₅-CHO + C₆H₅-CO-O-OH   ®   2C₆H₅-COOH

Опыт № 34. Окисление бензойного альдегида перманганатом калия

Реактивы:

Бензойный альдегид

Раствор перманганата калия

Этиловый спирт

Ход работы:

В пробирку помещают ~3 капли бензальдегида, добавляют ~2 мл раствора перманганата калия и нагревают на водяной бане при встряхивании до исчезновения запаха альдегида. Если раствор не обесцвечивается, то окраску уничтожают несколькими каплями спирта. Раствор охлаждают. Выпадают кристаллы бензойной кислоты:

C₆H₅-CHO + [O]   ®   C₆H₅-COOH

Опыт № 35. Реакция окисления-восстановления бензальдегида (реакция Канниццаро)

Реактивы:

Бензойный альдегид

Спиртовой раствор гидроксида калия

Ход работы:

В пробирку к ~1 мл бензойного альдегида прибавляют ~5 мл 10%-ного спиртового раствора гидроксида калия и энергично встряхивают. При этом выделяется тепло и жидкость затвердевает.

Окислительно-восстановительная реакция бензойного альдегида в присутствии щелочи протекает по следующей схеме:

2C₆H₅-CHO + KOH   ®  C₆H₅-COOK + C₆H₅-CH₂-OH

Образуется калиевая соль бензойной кислоты (продукт окисления бензойного альдегида) и бензиловый спирт (продукт восстановления бензойного альдегида).

Полученные кристаллы отфильтровывают и растворяют в минимальном количестве воды. При прибавлении к раствору ~1 мл 10 %-ного раствора соляной кислоты выпадает в осадок свободная бензойная кислота:

C₆H₅-COOK + HCl   ®   C₆H₅-COOH¯ + KCl

Бензиловый спирт находится в растворе, оставшемся после отделения кристаллов калиевой соли бензойной кислоты (раствор имеет запах бензилового спирта).

VII. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Опыт № 36. Окисление муравьиной кислоты

Реактивы:

Муравьиная кислота

Раствор 10%-ный серной кислоты

Раствор перманганата калия

Баритовая или известковая вода

Ход работы:

В пробирку с газоотводной трубкой наливают ~0,5-1 мл муравьиной кислоты, ~1 мл 10%-ного раствора серной кислоты и ~4-5 мл раствора перманганата калия. Газоотводную трубку погружают в пробирку с раствором известковой или баритовой воды. Реакционную смесь осторожно нагревают, поместив в пробирку кипятильные камешки для равномерного кипения. Раствор сначала буреет, затем обесцвечивается, выделяется углекислый газ:

5H-COOH + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄  ®   5HO-CO-OH + K₂SO₄ + 2MnSO₄ + 3H₂O

HO-CO-OH   ®   CO₂­  +  H₂O

Опыт № 37. Восстановление аммиачного раствора гидроксида серебра муравьиной кислотой

Реактивы:

Аммиачный раствор гидроксида серебра (реактив Толленса)

Муравьиная кислота

Ход работы:

К ~2 мл свежеприготовленного аммиачного раствора гидроксида серебра  прибавляют ~1 мл муравьиной кислоты. Довольно быстро, особенно при легком нагревании, если раствор имеет достаточно кислую реакцию, выпадает черный осадок металлического серебра: