Техника и технология переработки газа и конденсата (Сборник с результатами исследований специалистов газовой промышленности, полученных в процессе работы), страница 36

Константу скорости реакции Клауса или гидролиза С S g рас­считывали по уравнению Хэбгуда и Бассета для реакций» протекаю­щих в импульсном режиме [?]   .

К*= „^Г~"     * • tn

где К  - наблюдаемая константа скорости реакции,    6J_r._H          - при­
веденная к нормальным условиям скорость газа-носителя,    п,   - на­
веска катализатора, г,    R  - газовая постоянная, атм .             см /град ■
г-моль.

В табл.2 приведено сопоставление результатов измерений ак­тивности ряда катализаторов проточным и микрокаталитическим методом для реакции гидролиза сероуглерода.

89

Таблица 2

Сопоставление активности катализаторов, изме­ренных проточным и микрокаталитическим методом для реакции гидролиза С S2

Катализатор                          Константа скорости, измеренная

проточным методом,      импульсным мето-£* . ю"',моль/г.с      дом, К*. 10-4,

моль/г.с .атм

CR                                                9,2                                  2,8

CRS-3I                                        5,8                                   2,1

AI₂0₃(I,5%    0^~)                        2,6                                  0,28

Данные, представленные в табл.2, показывают,что с учетом неоднородности образцов и точности применяемых методов имеется хорошая относительная корреляция кинетических измерений обоими методами.

Разработанные методики были использованы для характеристи­ки состояния катализаторов, отработавших в промышленных реакто­рах 1-й и 2-й ступени установок по производству серы Астраханско­го газ.

В табл.3 приведены общие свойства и константы скорости реакций Клауса и гидролиза, измеренные на отобранных образцах катали­затора CR , в сравнении с активностью свежего образца.

Таблица 3

Активность катализатора CR , отработавшего 1-2 года в реакторах Астраханского ГПЗ

Ш   Удельная         Содержание, %       Константа скорости
поверхность,                                          реакции, ^-Ю"⁴.

____ ыут_________________________ моль£г.г.^с.1^ат.^{м______________}

кокса     сульфа-     Клауса        гидролиза

______________ тов____________________________

I ~ ~ I ~2      ~3~ IZZIZZZZ 1б1 ZZIIZelZ

1  ~    290      -        -         35,0      2,8

2              69                   1,07       7,69                 2,6                 О

3             160                  1.20       7.31                 4,1

*' Содержание кокса в образцах определяли по методике, изло­женной в [8] .

90

Продолжение табл.3

I	2	3	4	5	6
4	95	0,5	9,62	5,6	0
5	95	0,8	3,60	0,9	0
6	140	0,7	4,80	6.7	-
7	130	1,10	8,80	4,7	-
8	15	0,74	5,10	0.6	0
9	121	0,80	4,10	4,6	-
10	48	1,88	9,82	I.I	0
II	140	1,73	3,17	4,3	-
12	175	1.54	1,94	6.5	_

Полученные результаты демонстрируют существенную дезактива­цию катализатора в условиях эксплуатации АГПЗ, на основании чего было принято решение о полной или частичной замене загрузки кон­верторов. При этом установлено, что активность алюмооксидного катализатора в реакции гидролиза С S ₂ снижается значительно рез­че, чем в реакции Клауса. Сопоставляя величины удельной поверх­ности, химический состав и активность отработавших образцов, можно также заключить, что сильная дезактивация катализатора с падением активности более, чем на порядок реально объясняется только сульфатированием АС g^» Поэтому, для предотвращения преждевременного старения катализаторов в конверторах установок Клауса АГПЗ необходимо прежде всего снизить до минимально воз­можного содержание кислорода в технологических газах.