же, чем соответствующее гипотетическое (полученное, например, интерполяцией) влагосодержание газа над водой (льдом). Что же касается увеличения степеней заполнения гидратных полостей с ростом давления, то при фиксированной температуре эта зависимость выражается соответствующей изотермой (например, изотермой Ленгмюра в рамка! модели идеального газового гидрата), т.е. может быть найдена из соотношения (для фиксированной температуры):
J(PP) 9i(Pp)(4-8i(P)) 1 = 1 или 2.
Здесь ;f(Pp) , j{P) - летучести газа-гидратообразователя при давлениях рр (отвечающего точке VLM или VIН ) и Р соответственно; 9i,(Pp),S(,(P)~ степени заполнения для давлений Рр и Р соответственно.
Значительно меньше внимания уделялось двухфазному равновесию жидкий углеводород - гидрат. В литературе опубликованы только экспериментальные исследования, выполненные Слоаном с соавторами / 13, 14 /для жидких пропана и этана. Полученные данные на сегодняшний день уникальны. Они представлены в табл.1 и 2. Метод экспериментальной оценки влагосодержания сжиженного углеводорода, разработанный Слоаном, основан на диэлектрических измерениях в системах. Установлено также, что влияние внешнего давления на растворимость воды в жидком углеводороде незначительно и находится в пределах погрешностей эксперимента (при повышении его в несколько раз по сравнению с давлениями в основной серии экспериментов, представленной в табл.1 и 2). Что касается расчетной модели (результаты этих расчетов также представлены в табл.1 и 2), то гидратная фаза описывалась Слоаном моделью идеального газового гидрата с параметрами, полученными Дхармавардхана (1980), а жидкая углеводородная фаза - уравнениями состояния Пенга-Робинсона и Редлиха-Квонга-Соаве. При этом с целью улучшения описания фу-гитивности воды, растворенной в жидком углеводороде, в / 14 / подбирались параметры перекрестного бинарного взаимодействия, которые оказались следующими:
Система |
Параметры Kg |
в уравнениях |
Пенга-Робинсона |
: Редлиха-Квонга-Соаве |
|
этан-гидрат пропан-гидрат |
0,50 0,48 |
0,516 0,496 |
49
Таблица I
Мольная доля воды в этане в равновесной системе "жидкий этан - гидрат" при давлении 3,45 МПа
Температура, К : Мольная доля х . 1Ф . Эксперимент : Расчет
270,5 |
86,2 |
+5,4 |
82,3 |
270.0 |
80,0 |
±5,0 |
79,6 |
266,7 |
62,7 |
±3.9 |
61,9 |
264,9 |
50,1 |
±3,2 |
53,7 |
261,7 |
41,6 |
±2,6 |
42,1 |
259,1 |
34,8 |
±2.2 |
34,2 |
Таблица 2
Мольная доля води в пропане в равновесной системе "жидкий пропан - гидрат" при давлении 0,772 МПа
Температура, К |
: Мольная доля |
х . Ю6 |
. Эксперимент : |
Расчет |
|
276,5 |
176,1 + 10,6 |
168,3 |
273,9 |
136,9 ± 8.2 |
142,2 |
273,0 |
125,8 + 7,5 |
133,0 |
272,2 |
123,9 + 7,5 |
125,9 |
269,9 |
102,5 + 6,3 |
107,5 |
266,0 |
87,6 х М |
81,8 |
264,3 |
65,7 ± 4,0 |
72,5 |
259,9 |
50,5 ± 3,1 |
52,4 |
246,7 |
16,9 + 1,8 |
18,7 |
50
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.