С другой стороны, по формуле Больцмана
ΔS = k ln (W2 / W1).
Приравняв эти два выражения для ΔS, можно найти
W2 / W1 = exp (Q / k × (T1–1 – T2–1)).
Если Q = 1 эрг = 10 –7 Дж, W2 / W1 » exp(1012/12) » . Чудовищно большое значение этого отношения говорит о том, что именно такой переход всегда и происходит. Обратный же переход никогда не наблюдается.
Однако, если Q = 1,2×10–12 эрг, то W2 / W1 » exp (0,1) » 1. Таким образом, происходят оба перехода с примерно одинаковой вероятностью.
2.1. Энергия линейного гармонического осциллятора определяется формулой
Тогда для первой системы выполняется уравнение
E1 = (n1 + n2 + 1) =
и, следовательно, n1 = n2 = 0. Первоначально первая система находится в единственном квантовом состоянии, ее энтропия равна нулю: S1 = 0.
Аналогично для второй системы
E2 = (n3 + n4 + 1) =
Отсюда n3 + n4 = 2. Возможные комбинации значений квантовых чисел n3 и n4 следующие:
n3 |
2 |
1 |
0 |
n4 |
0 |
1 |
2 |
Три различные комбинации – три различных состояния системы. Первоначальное значение энтропии второй системы S2 = k×ln 3.
Полная энергия объединенной системы равна
E = E1 + E2 =
После установления теплового контакта между исходными системами энергия может быть локализована на любом из четырех осцилляторов, что отображается уравнением:
E1 = (n1 + n2 + n3 + n4 + 2) =
откуда n1 + n2 + n3 + n4 = 2. Возможные комбинации значений квантовых чисел объединенной системы определяются из приведенной ниже таблицы.
n1 |
2 |
0 |
0 |
0 |
1 |
1 |
1 |
0 |
0 |
0 |
n2 |
0 |
2 |
0 |
0 |
1 |
0 |
0 |
1 |
1 |
0 |
n3 |
0 |
0 |
2 |
0 |
0 |
1 |
0 |
1 |
0 |
1 |
n4 |
0 |
0 |
0 |
2 |
0 |
0 |
1 |
0 |
1 |
1 |
Всего 10 различных комбинаций, и, следовательно, 10 разных состояний полной системы. Ее энтропия равна S = k×ln 10. Результирующее изменение энтропии полной системы
DS = S – S1 – S2 = k×ln (10/3).
2.2. При фиксированных внешних параметрах уровни энергии остаются неизменными. Подвод теплоты Q приводит к изменению распределения частиц по уровням энергии. В результате средняя энергия системы увеличивается. Средняя энергия определяется выражением
До подогрева она равна = –m0 B×0.9 + m0 B×0.1 = –0.8m0 B, после подогрева = –m0 B×0.6 + m0 B×0.4 = – 0.2m0 B (здесь учтено, что вероятность находиться системе на нижнем уровне энергии выше). Поглощаемая системой теплота равна Q = – = 0.6m0 B.
2.3. Система A и A¢ (из трех и двух спинов соответственно) образуют полную систему A0. Энергия взаимодействия между спинами пренебрежимо мала, так что полная энергия равна сумме энергий систем A и A¢:
E0 = – (M + M¢)B,
где M и M¢– их магнитные моменты.
Система A0 состоит из пяти спинов и поэтому обладает 25 = 32 возможными состояниями, каждое из которых может быть обозначено квантовыми числами s1, s2, s3 (для первой системы A) и s¢1, s¢2 (для системы A¢). Эти квантовые числа указывают ориентацию магнитных моментов отдельных спинов. Энергия изолированной системы A0 равна
E0 = –3m0 B.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.