Лабораторный практикум для студентов технологических специальностей, страница 7

Примечание.^х) Раствор не должен содержать ион Сl^-, т.к. хлорид-ион окисляется сильными окислителями до свободного хлора.

3) Образование надхромовой кислоты Н₂СrО₆. При действии перекиси водорода Н₂О₂ на подкисленный раствор хромата СrО₄^2- или дихромата Сr₂О₇^2- получается надхромовая кислота Н₂СrО₆ , раствор при этом окрашивается в интенсивно синий цвет:

H₂Cr₂O₇ + 4 H₂O₂ → 2 H₂CrO₆ + 3 H₂O

В водном растворе надхромовая кислота очень неустойчива, быстро разлагается с образованием Сr³⁺; синяя окраска переходит в зеленую. Однако, если к раствору прибавить диэтилового эфира (С₂Н₅)₂О или амилового спирта С₅Н₁₁ОН, то при взбалтывании надхромовая кислота будет экстрагироваться этими несмешивающимися с водой растворителями, что значительно повышает ее устойчивость. Образуется слой окрашенного в синий цвет раствора (синее кольцо). Комбинируя эту реакцию с какой-либо из ранее описанных реакций окисления Сr(III) в Сr(VI), можно дробно открывать Сr³⁺ в присутствии остальных катионов.

Выполнение реакции. В пробирку помещают 5-6 капель раствора хромата, полученного ранее (см. пункты 1 и 2). Кипячением на водяной бане удаляют избыток Н₂О₂, пробирку охлаждают под струей водопроводной воды. Затем к раствору прибавляют 1 каплю фенолфталеина и Н₂SО₄ (1:4) до исчезновения окраски индикатора. Раствор вновь охлаждают, прибавляют 5 капель эфира (или амилового спирта)  и несколько капель Н₂О₂; содержимое пробирки быстро встряхивают. В присутствии хрома образуется окрашенное в синий цвет кольцо.

Обнаружение иона железа Fe²⁺.

         Ион гексацианофератта (III)       [Fe(CN)₆]^3- образует с Fe²⁺ синий осадок “турнбулевой сини”. Реакция идет по уравнению

3Fe²⁺ + 2[Fe(CN)₆]^3- → Fe₃ [Fe(CN)₆]_2(т)

Обнаружение иона железа Fe³⁺

         Растворы солей железа (III) имеют желтую окраску

         а.) Ион гексацианоферрата (II)        [Fe(CN)₆]^4- образует с Fe³⁺ синий осадок “берлинской лазури”. Реакция идет по уравнению:

4 Fe³⁺ + 3[Fe(CN)₆]^4- → Fe₄[Fe(CN)₆]_3(т)

  Щелочи разлагают берлинскую лазурь с выделением осадка Fe(OH)₃.

Выполнение реакции. К 1-2 каплям раствора прибавляют равный объем раствора K₄[Fe(CN)₆]. В присутствии иона Fe³⁺ наблюдают появление синей окраски и образование синего осадка.

б.) Роданид – ион SCN^- образует с ионом Fe³⁺ комплексные роданиды железа, окрашивающие раствор в кроваво-красный цвет. В зависимости от концентрации роданид – иона могут образоваться комплексы различного состава:

Fe³⁺ + SCN^- ↔ [Fe(SCN)]²⁺

и т.д. до

Fe³⁺ + 6SCN^- ↔ [Fe(SCN)₆]^3-

Это одна из наиболее чувствительных реакций Fe³⁺. Прибавление реактива усиливает окраску. Однако ряд веществ, образующих комплексы с Fe³⁺, мешают появлению окраски. К таким веществам относятся фториды, фосфаты, соли щавелевой, винной, лимонной кислот. В присутствии фторид – ионов протекает реакция:

[Fe(SCN)₆]^3- + 6F^- → [FeF₆]^3- + 6SCN^-

Выполнение реакции. К 1-2 каплям исследуемого раствора прибавляют 1-2 капли раствора NH₄SCN или KSCN. В присутствии Fe³⁺ возникает красное окрашивание.