Основные положения теории радикального цепного механизма реакции термического распада. Теория Райса. Температура и продолжительность процесса и давления на результаты термического крекинга, страница 14

Нежелательными примесями в сырье каталитического крекинга являются полициклические ароматические углеводороды, смолы, азотистые, сернистые и металлорганические соединения. Смолы и полициклические ароматические углеводороды являются ядами для катализатора, так как обладают более высокой адсорбционной способностью по сравнению с другими углеводородами исходного сырья и способствуют росту коксообразования. Косвенной характеристикой склонности сырья к коксообразованию является его коксуемость по Конрадсону, обычно она не превышает 0,2 – 0,3 %. По мере утяжеления сырья содержание в нем смол и полициклических ароматических углеводородов возрастает и соответственно растет коксуемость. Содержание общего азота в вакуумных газойлях может достигать 0,28 % мас. Азотистые соединения дезактивируют кислотные активные центры катализатора, снижают глубину превращения сырья и выход продуктов крекинга (рис. 2.3).

Токсичность азотистых соединений растет с увеличением их основности и молекулярной массы. Дезактивирующее действие азотистых соединений носит обратимый характер.

Сернистые соединения незначительно влияют на каталитические свойства синтетических катализаторов крекинга. Однако их присутствие в исходном сырье ухудшает качество продуктов крекинга по содержанию серы, способствует коррозии аппаратуры и загрязнению окружающей среды оксидами серы, образующимися при регенерации катализатора. Обычно при каталитическом крекинге превращаются (преимущественно в сероводород) более 50 % соединений серы, присутствующих в сырье. Распределение сернистых соединений в продуктах крекинга практически не зависит  от их типа и концентрации в сырье. В табл. 2.6 приведены данные по содержанию серы в продуктах крекинга вакуумного газойля смеси западно-сибирских нефтей.

Содержание серы в продуктах каталитического крекинга вакуумного газойля .

Рис. 2.4 Влияние примесей металлов на активность катализатора

Активность катализатора снижается вследствие того, что металлы, адсорбируясь в устьях пор катализатора, препятствуют диффузии молекул сырья к внутренней поверхности. По мере увеличения содержания на катализаторе никеля и ванадия, являющихся дегидрирующими металлами, при крекинге возрастает выход водорода, сухих газов, кокса, снижается выход бензина и увеличивается содержание в нем непредельных углеводородов.

Как было отмечено ранее, в связи с необходимостью углубления переработки нефти каталитическому крекингу стремятся подвергать утяжеленные газойли с повышенным концом кипения. При утяжелении вакуумных газойлей растет их коксуемость и содержание в них нежелательных примесей (табл.2.7).

Характеристика вакуумных газойлей

смеси западно-сибирских нефтей