Спирты, фенолы и нафтолы: Учебно-практическое пособие, страница 9

	этилсерная кислота

 

Галогеноводородная соль образует с H₂SO₄ галогеноводород, который, взаимодействуя с эфиром серной кислоты. Дает галогеналкил:

NaCl   +   H₂SO₄ → HCl   +  NaHSO₄;

KBr     +   H₂SO₄→ HBr    +  KHSO₄;

1.7.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С ГАЛОИДНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ФОСФОРА И С ХЛОРИСТЫМ ТИОНИЛОМ

Галоидные соединения фосфора при действии спирта легко замещают их гидроксильную группу на галоген :

3R – OH  +  PCl₃ → 3R – Cl   +  H₃PO₃;

R – OH  +   PCl₅→ R – Cl   +   HCl   +   POCl₃.

При взаимодействии PCl₃ с первичными спиртами в качестве побочного прдукта образуется сложный эфир фосфористой кислоты :

3R – OH  +  PCl₃ → (RO)₃P   +   HCl

Для реакции со спиртами можно брать не готовые PBr₃и PJ₃, а вводить в реакционную смесь отдельно фосфор и галоген. В этом случае со спиртами реагируют галогениды фосфора в момент их образования:

2P   +   3I₂  =   2PI₃;     3R – OH    +    PI₃ → 3R – I   +   H₃PO₃

Хлорпроизводные с высоким выходом получают при действии на спирты хлористого тионила SOCl₂ :

R – OH  +   SOCl₂ → R – Cl   +   HCl↑  +    SO₂↑.

В этом случае образуются газообразные HCl и SO₂, которые легко отделяются от галогеналкана.

Считают, что спирт сначала взаимодействует с SOCl₂ и образует алкилхлорсульфит (1), который затем образует внутреннюю ионную пару (II), а она далее разлагается с сохранением конфигурации:

1.7.6. РЕАКЦИЯ ЭТЕРИФИКАЦИИ

Спирты вступают в реакцию с минеральными и органическими кислотами. Продуктами такого взаимодействия являются соответствующие сложные эфиры. Если в реакцию со спиртами вступает многоосновная кислота, то в зависимости от соотношения кислоты и спирта, введенных в реакцию, могут образовываться или кислые, или сложные эфиры:

этилацетат

триэтилфосфат (средний эфир)

этилфосфорная кислота (кислый эфир)

1.7.7. ДЕГИДРАТАЦИЯ СПИРТОВ

Дегидратация спиртов может осуществляется в двух направлениях: внутримолекулярно и межмолекулярно. Направление дегидратации зависит от природы спирта и условий проведения реакции.

При внутримолекулярной дегидратации спирта образуется ненасыщенный этиленовый углеводород, в результате межмолекулярной дегидратации – простой  эфир. Так, при нагревании спиртов с такими водоотнимающими веществами, как концентрированная H₂SO₄, H₃PO₄, безводная щавелевая кислота, оксид алюминия и т.д., образуются ненасыщенные соединения этиленового ряда.