Спирты, фенолы и нафтолы: Учебно-практическое пособие, страница 5

Пропанол-2

уксусный альдегид

2-Метилпропанол-2

2-Метилпропанол-2

этилацеиат

диметилкетон

6.Щелочным или кислотным гидролизом сложных карбоновых кислот:

 

              этилацетат                                     уксусная кислота      этанол

1.6. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА.

Предельные одноатомные спирты от С₁ до С₁₀ в обычных условиях жидкости. Высшие спирты, начиная с С₁₁ – твердые вещества. Все спирты легче воды. Их плотность меньше единицы. Низшие спирты, от С₁ до С₃, смешиваются с водой в любых соотношениях; спирты от С₄ до С₁₀ трудно растворяются в воде, а высшие спирты от в ней практически не растворяются. Запах низших спиртов алкогольный, начиная с С₄ – неприятный. Высшие спирты запаха не имеют. Температура кипения спиртов повышается по мере увеличения их молекулярной массы (табл.1). Следует отметить, что температуры кипения спиртов значительно выше, чем температуры кипения соответствующих предельных углеводородов и их галогенпроизводных с таким же количеством углеродных атомов, как и в спирте. Например, этан кипит при -88,3^оС, а бромистый этил С₂Н₅Br – при +38,0^оС, а этиловый спирт С₂Н₅ОН  - при  +78,5^оС, хотя молекулярная масса бромистого этила выше, чем этилового спирта. Такое повышение температуры кипения спиртов объясняется тем, что молекулы спирта, как и молекулы воды, хотя и в меньшей степени, являются ассоциированными и соединенными между собой водородными связями:

        

Электроотрицательный атом кислорода, который имеет еще и свободные электронные пары, одной молекулы спирта притягивает атом водорода гидроксила другой молекулы спирта, на котором есть заряд δ⁺. Такое межмолекулярное взаимодействие приводит к ассоциации молекул спирта, что является причиной высокой температуры кипения этих веществ. Чем меньше алкильных групп окружает гидроксил в молекуле спирта, тем легче проявляются водородные связи  и тем в большей мере осуществляется ассоциация молекул спирта, а отсюда, тем выше температура кипения спирта. Поэтому первичные спирты кипят при более высокой температуре, чем изомерные ему вторичные, а третичные спирты по этой же причине имеют ещё более низкую температуру кипения (табл.1). Таким образом, спирты с нормальным строением кипят при более высокой температуре, чем спирты с разветвлённой углеродной цепочкой.