Назначение и классификация флотационных реагентов. Свойства минералов, влияющие на их взаимодействие с реагентами, страница 13

Из таблицы видно, что первая группа СН3 увеличивает показатель флотируемооти   на 26 эрг/см2, а каждая из трех последующих групп СН2- соответственно на 10,4; 9,1; 7,1 эрг/см2, т.е. приращение гидрофобности на один атом углерода в цепи уменьшается по мере увеличения числа атомов углерода. Свертывание углеводородной цепи в кольцо ослабляет гидрофобизирукщее действие. Разветвление цепи при большом числе атомов углерода в ней усиливает коллектируюшую способность реагента. Селективность действия ксантогенатов уменьшается при увеличении длины цепи. Из ксантогенатов наиболее часто применяются калиевые - более устойчивые при хранении.

При флотации любым коллектором большое значение имеет прочность закрепления его на минерале. Чем прочнее закрепляется коллектор, тем меньшее количество его требуется для достижения определенного извлечения и, следовательно, тем выше будет его флото-активность.

Прочность закрепления коллектора на минерале характеризуется работой, которую необходимо затратить на его десорбцию. При оценке этой работы нужно учитывать не только работу, затрачиваемую на отрыв ионов молекул коллектора от поверхности минерала, но и все другие виды работ, связанные с изменением состояния системы.

Калиевые ксантогенаты получаются при взаимодействии соответствующего спирта, едкого калия и сероуглерода:

ROH + КОН + CS2 = ROCSSK + Н20 .

Реакцию нужно вести при охлаждении, так как она сопровождается выделением большого количества тепла, а при высокой температуре ксантогенат разлагается.

В России получили наибольшее распространение этиловый, бутиловый и изопропиловый ксантогенаты калия.

Ксантогенаты - соли сильных оснований и относительно слабых кислот, поэтому они подвергаются гидролизу

ROCSSK + Н2О = ROCSSH + КОН .

Так как ксантогеновая кислота слабая, то ион водорода соеди няется с анионом ксантогената, образуя слабодиссоциирующую ксанто- геновую кислоту. Из уравнения реакции гидролиза видно, что чем ниже концентрация гидроксильных ионов в растворе, тем быстрее обра зуется ксантогеновая кислота, которая как вещество неустойчивое               распадается на спирт и сероуглерод: ROCSSH= ROH + CS2 .

Гидролиз ксантогената нежелателен, так как продукты его рас-     пада не обладают коллектирующими свойствами. Скорость гидролиза, а следовательно и скорость разложения ксантогената, выше в кислой

пульпе, чем в щелочной. Поэтому флотацию ксантогенатами желательно вести в щелочной среде. При флотации в слабокислой среде ксантогенат лучше загружать отдельными порциями. В очень кислых пульпах ксантогенаты не эффективны. С повышением температуры раствора и уменьшением концентрации в нем коллектора относительная скорость гидролиза увеличивается.

Ксантогенаты могут окисляться и переходить в диксантогениды:

2ROCSSK+1/2O2+H2O=(ROCSS)2+2KOH                    

Диксантогенид – маслянистая, мало растворимая в воде жидкость. Флотирует сульфиды и металлы так же хорошо, как и ксантогенаты. При взаимодействии с сульфидами диксантогениды восстанавливаются до ксантогенатов:

(ROC5S)2 + S2- = 2ROCSS+ S0.

Присутствие в пульпе некоторого количества диксантогенида полезно, так как он закрепляется на участках поверхности минералов, покрытых ксантогенатом, повышает гидрофобность этих участков и облегчает закрепление частиц на пузырьках. Такой механизм аналогичен усилению гидрофобизующего действия гетерополярных коллекторов углеводородными маслами.

Диксантогенид улучшает флотацию самородной и цементной меди.

Устойчивость ксантогената при хранении зависит от его чистоты: чем чище ксантогенат, тем он лучше сохраняется. Частично разложившиеся ксантогенаты менее устойчивы. Хранить ксантогенаты следует в сухом и прохладном помещении.