Сбор и подготовка к транспорту природных газов, страница 33

Метан образует гидрат, имеющий формулу СН4-6Н2О. Массо­вое содержание метана в составе гидрата составляет 12,9%. Для связывания 1 кг метана в гидрат, соответствующий указанной фор­муле, требуется 6,75 кг воды.

При добыче и обработке газов образуются смешанные типы гидратов. Свойства гидратов компонентов природных газов при­ведены в табл. 22.

Таблица 22

Свойства гидратов компонентов природного газа

Компоненты

Ро, МПа

t,

ркр, МПа

кДж/кг

кДж/кг

Метан

2,65

—29,0

3,81

1,15

Этан

0,53

—15,8

14,5

3,46

2,10

0,88

Пропан

0,173

—8,50

5,50

0,57

3,05

0,60

изо-Бутан

0,122

0,0

2.6

0.173

2.38

0,39

Двуокись углерода

12,71

—24,0

10,0

4,58

1J37

Сероводород

0,098

0,36

29,5

2,34

1,83

0,85

Азот

16,32

----

----

1,77

0,57

Примечание, ра — давление разложения при температуре 0°С; t — температура разложения при атмосферном давлении; Hi — теплота образования гидрата из газа и воды; Н2то же из газа и льда; Г„„ и р..„ — верхняя критическая точка оазложеиия гилпятя.

55


На основании экспериментальных работ Гаммершмидта уста­новлено, что пропан и изобутан наиболее склонны к гидратообра-зованию. Их содержание в гидрате растет соответственно в 7,2 и 15,5 раза по сравнению с их содержанием в исходном газе (табл. 23) [39].

Таблица 23

Молярный состав природного газа и газа от испарения гидрата

Состав

газа, %

Компоненты

Коэффициент распределения

от испарения

исходного

гидрата

Двуокись углерода

0,20

0,44

2,2

Азот

7,19

0,46

0,066

Метан

82,3

62,95

0,76

Этан

5,99

5,66

0,94

Пропан

3,26

24,97

7,2

Изобутан

0,30

4,69

15,5

«-Бутан

0,49

0,83

1,7

Лентан

0,07

0,00

Итого:

100,00

100,00

Условия образования гидратов. Для образования гидратов не­обходимы наличие капельной воды и определенный термодинами­ческий режим в системе. Наличие воды в жидкой фазе хотя и яв­ляется обязательным условием, но не достаточно для образова­ния гидратов. Образование гидратов происходит при определен­ных температурах и давлениях.

На основании экспериментальных работ Гаммершмидтом пред­ложено уравнение, связывающее температуру и давление образо­вания гидратов:

tr = 20,6Sp '    —17,78,                                                              (III.19)

где /г — температура гидратообразования, °С; р — давление, кото­рому соответствует /г, МПа.

Наряду с давлением значение температуры гидратообразования зависит также от состава газа. При низких и средних давлениях в зависимости от температуры среды можно пользоваться также уравнениями Г. В. Пономарева, которые учитывают состав газов через их приведенную плотность.

Для положительных температур

/г= 18,47 Igp — B-\- 18,65.                                                                  (111.20)

Для отрицательных температур

tr = 58,5 lg p + Вх - 59,32,                                                                 (Ш.21)

где В и Вх — эмпирические коэффициенты, значения которых в за­висимости от приведенной плотности рп газа даны в табл. 24.

56


Таблица 24

Коэффициенты В и Вх в зависимости от приведенной плотности газа