Модуль растяжения С=-С связей полидиацетиленов обладает характеристичным Рпмановским пиком при 2080 см-1, который, как наблюдался, сдвгался к более низким частотам во время деформации как для стеклообразных так и для еластомерных материалов. Серия работ использовало этот эффект для изучения стресс/растяжение вокруг дыр и трещин в полосках и покрытиях полиуретана содержащего полидиацетилены. Большое количество MDI основанных полиуретанов с полиуретан гликолем (Mn ) 0.4kDa) как мягкой частью и разными отношениями твердоых/мягких частей были термически поперечно-сшиты полимеризацией и изучены. При деформации растяжения полиуретановые полоски показали линейную зависимость рамановского пика при растяжении вплоть до 1%. Выше этого уровня, происходила пластическая деформация и большие отклонения от линейность. Увеличение содержания твердой части, как было найдено, кореллирует с все более большими сдвигами в рамановском пике для данного растяженияю Концентрация стресса отображены в соседстве либо дырок либо впадинах в полосках полиуретана при напряжении растяжения , и измерения кореллировали с теми, которые наблюдались обшепринитыми методами (Рис. 41с). Этот то же полимер был нанесен на поперечно-сшитый полиуретан, стеклянную нить и алльминиевый листок. Полимер показал такой же Рамановский сдвиг, когда был деформирован в твердой фазе. Другие тесты повторили необходимость хорошо структурированного полидиацетиленовых доенов для эффективного измерения стрессов, с полимером, содержащим 27% твердых частей до сих пор содержащим значительноый разброс в сдвиге рамановского пика при растяжении.
Похожие измерения были представлены в чистых и смещанных полиэфирах.. Для чистых полиэфиров несколько молекулярных весов было синтезировано (Mn ) 0.3-4.1 kDa) из гекса-2,4-диен-1,6-диола, терептахотл хлорида и бензоил хлорида. Один из этих полимеров (Mn ) 1.3 kDa) был использован для последующего механического исследования, в то время как он был расплавлен до поперешной полимеризации. Это позволило материалу быть сформированным давлением и дало интенсивные рамановские сигналы (согласующиеся с высокой кристалличностью). Используя этот полимер была установлена ленейное отношение между рамановским сдвигом и растяжением (вплоть до 0,2%). Смеси, состаящие из этих же полимеров были смешаны с поли[этилен-со-(винилацетатом)] (EVA) в следующих отношениях (% полиэфира0, 20, 40, 60, 80, and 100.) Чистые образцы полиэфира были использованы для калибровки рамановского сдвига с учетом нагрузки. Рамановские сдвиги смесей затем были использованы для того, чтобы определить локальную нагрузку полиэфирной части по отношению в общему растяжению материала. Эффективность передачи нагрузки увеличивалась с увеличением содержания полиэфира; то есть наименьшая нагрузка наблюдалась для данного общего растяжения в 20% образце полиэфира.
3.1.4 Водородные связи
Азобензолы претерпевают хорошо известную потоизомеризацию из транс в цис форму. Обычно цич форма является менее термодинамически устойчивой из-за стерического взаимодействия и термически возвращается назад в транс форму стечением времению Этот процесс ускоряется с помощью освещения видимым светом. Превращение цис-азобензола в транс с помощью механической силы является относительно простой концепцией; тем не менее, нестабильность цис формыего применимость как механофора. Стабилизация цис форсы для использования в механохромных материала была впервые предложена в 1992ю Было предположено, что короткие олигомерные цепи прикрепленные к одной из сторон частей азобензола могут быть связанны вместе благодаря использованию ионных или водородных связей. Эти связанные цепи будут предотвращаять открытие цис изомера воорбе или по краеней мере уменьшат его скорость.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.