Исследования циклобутена были недавно выполнены с ислользование молекулярных устройств в которых за механозимической активацией слодовало фотоиндуцированное изменение геометрии. В этом исследовании циклобутеновое кольцо было связано с жестким производным стилбена с обоих концов каждой единицы (рис. 32.). Во время фотоизомеризации стилена из Z до Е изомера механическое воздействие превращало циклобутеновое кольцо в открытую транс-2,4-гексадиеновую форму. Это уникальный, подход к малым молекулам для того, чтобыанализировать механофоры и функциональные группны на механически-индуцированные реакции является важным когда анализируется новая система контролируемым методом. Этот метод не страдает от непостоянного молекулярного веса полимерных систем и дает возможность для простого контроля сшитых цепей для кинетичнеского анализа. Существует большая надежда использовать стилбензен-функционалазированные химические части для исследования механически активных частиц и затем включения успешных групп в полимерные системы.
Moore and co-workers так же использовали эксперименты с озвучиванием для того, чтобы вызвать стресс-индуцированное 5п-электронное раскрытие цикла спиропиранового (SP) механофора. В этом исследовании бифункуионализированные молекулы SP с а-бромо-а-апропионоксилокси группами был включен в центр PMA полимера (Схема 1). Когда он был подвергнут пульсирующему ультразвуку, исходно безцветный раствор центрально-сшитого механофора PMA-SP-PMA стал розовым. Спектр адсорбции озвученного раствора показал полосы, характерные для открытой мероцианиновой формы (Рис. 35). Во время облучения видимым светом, озвученный раствор опять стал бесцветным. Эта реакция не наблюдалась в контрольном эксперименте в котором раствор состоял изтермически сшитого спироспирана (PMA-SP),, показывая что реакция была действительно механически индуцирована.
Sijbesma доложил о озвучивании полимеров палладия, платины и серебра, примеры которых показаны на схемах 2 и 3. Такие металлические координационные полимеры могут дать интересные реакционноспособные катализаторы для последующих реакций в системах, подвергнутых механическому стрессу. Во время озвучивания, авторы наблюдали уменьшение веса молекул полимера для всех примеров, в некоторых случаях определенного с помошью GPC и 31P NMR,, другие с 1H NMR. В то время как автиры заключили, что конечное расщепление цепи было индуцировано механически, их результаты не окончательны и нуждаются в адекватном контроле. В случае палладия и палладий-координированных полимеров, маленькие молекулы не были озвучены для сравнения, поэтому не известно, протекает ли такая же реакция в случае маленьких молекул. В серебро-углерод основанном полимере (схема 3), когда маленькие версии молекул полимера были изучены, они диссоциировали значительно при озвучивании и анализ молекулярного веса был получен только с помощью Н1-ЯМР, так как GPC-анализ был неудачным. Одним возможным объяснением для их наблюдения является то, что малые молекулы могут быть расщеплены внутри кавитационного пузырька во время ультразвукового облучения. Несмотря на то, что доложенные реакции действительно могут быть механохимической природы, больший контроль реакции и основательное исследование реакции малых частей молекулы необходимо для определенных ответов.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.