Спирты, фенолы и нафтолы: Учебно-практическое пособие, страница 9

этилсерная кислота

 
 


Галогеноводородная соль образует с H2SO4 галогеноводород, который, взаимодействуя с эфиром серной кислоты. Дает галогеналкил:

NaCl   +   H2SO4 → HCl   +  NaHSO4;


KBr     +   H2SO4→ HBr    +  KHSO4;

1.7.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С ГАЛОИДНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ФОСФОРА И С ХЛОРИСТЫМ ТИОНИЛОМ

Галоидные соединения фосфора при действии спирта легко замещают их гидроксильную группу на галоген :

3R – OH  +  PCl3 → 3R – Cl   +  H3PO3;

R – OH  +   PCl5→ R – Cl   +   HCl   +   POCl3.

При взаимодействии PCl3 с первичными спиртами в качестве побочного прдукта образуется сложный эфир фосфористой кислоты :

3R – OH  +  PCl3 → (RO)3P   +   HCl

Для реакции со спиртами можно брать не готовые PBr3и PJ3, а вводить в реакционную смесь отдельно фосфор и галоген. В этом случае со спиртами реагируют галогениды фосфора в момент их образования:

2P   +   3I2  =   2PI3;     3R – OH    +    PI3 → 3R – I   +   H3PO3

Хлорпроизводные с высоким выходом получают при действии на спирты хлористого тионила SOCl2 :

R – OH  +   SOCl2 → R – Cl   +   HCl↑  +    SO2↑.

В этом случае образуются газообразные HCl и SO2, которые легко отделяются от галогеналкана.

Считают, что спирт сначала взаимодействует с SOCl2 и образует алкилхлорсульфит (1), который затем образует внутреннюю ионную пару (II), а она далее разлагается с сохранением конфигурации:

1.7.6. РЕАКЦИЯ ЭТЕРИФИКАЦИИ

Спирты вступают в реакцию с минеральными и органическими кислотами. Продуктами такого взаимодействия являются соответствующие сложные эфиры. Если в реакцию со спиртами вступает многоосновная кислота, то в зависимости от соотношения кислоты и спирта, введенных в реакцию, могут образовываться или кислые, или сложные эфиры:

этилацетат

 

триэтилфосфат (средний эфир)

 

этилфосфорная кислота

(кислый эфир)

 

1.7.7. ДЕГИДРАТАЦИЯ СПИРТОВ

Дегидратация спиртов может осуществляется в двух направлениях: внутримолекулярно и межмолекулярно. Направление дегидратации зависит от природы спирта и условий проведения реакции.

При внутримолекулярной дегидратации спирта образуется ненасыщенный этиленовый углеводород, в результате межмолекулярной дегидратации – простой  эфир. Так, при нагревании спиртов с такими водоотнимающими веществами, как концентрированная H2SO4, H3PO4, безводная щавелевая кислота, оксид алюминия и т.д., образуются ненасыщенные соединения этиленового ряда.