Спирты, фенолы и нафтолы: Учебно-практическое пособие, страница 23

- по гидроксильной группе;

- по ароматическому ядру.

5.2.1. РЕАКЦИИ ПО ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУППЕ

1.  Фенолы, как и спирты, взаимодействуют со свободными щелочными и щелочноземельными металлами с образованием фенолятов, так же, как спирты образуют алкоголяты:

                                                                   фенолят натрия

                                                                   алкоголят

                                                                   натрия

Проявляя кислотные свойства, фенолы взаимодействуют и с гидроксидами этих металлов:

В последнюю реакцию алифатические спирты не вступают, демонстрируя очень слабые кислотные свойства.

2. Образование простых эфиров (идет через феноляты, а не через фенолы):

                                                                            этилфениловый эфир (фенетол)

                                                                    дифениловый эфир

3. Образование сложных эфиров (через галогенангидриды кислот):

                                                                        фенилуксусный эфир

5.2.2. РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА

1.Галогенирование.

При действии галогенов, даже бромной воды (Br2+H2O), три атома водорода в ядре очень легко замещаются, давая тригалогензамещенные фенолы:

                                                                   2,4,6-трибромфенол

2. Нитрование.

Фенолы легко нитруются. При действии даже очень разбавленной HNO3 получается смесь орто- и пара-нитрофенолов:

                                                     о-нитрофенол         п-нитрофенол

NO2Å –сильная электрофильная частица. Она способствует в большей степени диссоциации атома водорода в гидроксильной группе. Введение второй NO2-группы требует уже кипячения с концентрированной HNO3:

2,4,6-тринитрофенол

(пикриновая кислота)

 

Для получения  2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) нужно использовать смесь HNO3 и  H2SO4 или 2-3 суток кипятить в концентрированной азотной кислоте.

3. Сульфирование.

Фенолы легко сульфируются:

конц.

 

п-фенолсульфокислота

 

о-фенолсульфокислота