Гидроксикарбоновые кислоты: Учебно-практическое пособие, страница 17

Химические свойства салициловой кислоты определяются присутствием в ее молекуле фенольного гидроксила, крабоксильной группы и бензольнлго ядра. Как и фенол, салициловая кислота образует с раствором FeCl₃ комплексное соединение с характерным фиолетовым окрашиванием (качественное обнаружение фенольной гидроксильной группы).

Салициловая кислота способна давать производные по каждой функциональной группе.

4.1.Реакции с участием карбоксильной группы.

Так, с карбонатами щелочных металлов в реакцию вступает только карбоксильная группа молекулы салициловой кислоты. При этом образуются соли – салицилаты:

Со щелочью, в присутствии ее достаточного количества, в реакцию вступает как карбоксильная, так и гидроксильная группа салициловой кислоты:

При действии на салициловую кислоту спиртов в присутствии минеральных кислот, например, метилового спирта, образуются сложные эфиры по СООН-группе:

4.2.Реакции с участием фенольного гидроксила.

При взаимодействии салициловой кислоты с галогенангидридами или ангидридами кислот в реакцию вступает фенольный гидроксил. В случае ее взаимодействия с ангидридом или хлорангидридом уксусной кислоты образуется ацетилсалициловая кислота (аспирин, t_пл.=137^оС), который широко используется как жаропонижающий медицинский препарат:

С хлороксидом фосфора салициловая кислота образует хлорангидрид салициловой кислоты:

При взаимодействии этого хлорангидрида с фенолом образуется фениловый эфир салициловой кислоты (фенилсалицилат, t_пл.=43^оС), который под названием салол используется в медицине как дезинфицирующий препарат при кишечных заболеваниях и примечателен тем, что в кислой среде желудка не гидролизуется, а распадается только в кишечнике:

                                                                                фенилсалицилат (салол)

В промышленности салол получают нагреванием салициловой кислоты и фенола в среде хлороксида фосфора.

4.3.Реакции в бензольное кольцо.

Бензольное ядро салициловой кислоты может вступать в реакции электрофильного замещения с галогенами, азотной, серной кислотами и другими электрофильными реагентами. За счет влияния ОН-группы ароматическое ядро салициловой кислоты значительно активнее к этим реакциям, чем бензольное ядро молекулы бензойной кислоты. Так, салициловая кислота легко взаимодействует с бромной водой, тогда как бензойная кислота в этих условиях бромную воду не обесцвечивает:

3,5-дибромсалициловая кислота

Из других производных салициловой кислоты большое значение имеет n-аминосалициловая кислота (4-амино-2-гидроксибензойная), которая сокращенно называется ПАСК. Исходным веществом для получения этой кислоты служит резорцин, который сначала действием аммиака превращает в мета-аминофенол, и потом уже карбоксилированием последнего по реакции Кольбе-Шмитта – в ПАСК:

ПАСК