Карбоновые кислоты: Учебно-практическое пособие, страница 21

                                      C₆H₆ + COCl₂ --------® C₆H₅-COCl

                                                                -HCl

                                                                  [AlCl₃]

                              C₆H₆ + Cl-CO-OCH₃ --------® C₆H₅-COOCH₃

                                                                    -HCl

По второму способу обычно используются литий- или магнийорганические соединения.

                                                                                  +CO₂

                      C₆H₅Br  +  2Li  ---------®  C₆H₅Li  ---------®  C₆H₅-COOLi

                                                    -LiBr

Наличие в составе ароматических кислот карбоксильной группы и соответственно возможность проведения реакций с ее участием определяет химические свойства этих кислот. Аналогично кислотам жирного ряда ароматические кислоты образуют соли (действуя кислотами на карбонаты или щелочи), эфиры (нагревая смесь кислоты и спирта в присутствии минеральной – серной – кислоты), галогенангидриды (действием на кислоты хлористого тионила или пятихлористого фосфора), ангидриды (перегонкой смеси кислоты с уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты), амиды и другие производные, представляющие собой продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе соответствующими атомами или группами, возможно протекание реакции декарбоксилирования (при сплавлении соли ароматической карбоновой кислоты с натронной известью.

Однако присутствие в молекуле бензольного ядра или его производных в ряде случаев накладывает свой отпечаток. Так, например, если в орто-положении ядра нет заместителей, то этерификация карбоксильной группы происходит также легко, как в случае алифатических кислот. А вот если одно из орто-положений замещено, скорость этерификации сильно уменьшается, а если оба орто-положения заняты, этерификация обычно не идет (пространственные затруднения).

Также возможно проведение реакций не по карбоксильной группе, а по углеводородному радикалу (бензольному ядру). В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены (при этом образуются замещенные ароматические кислоты). Эти реакции, так как карбоксильная группа является заместителем II рода, протекают труднее, чем с бензолом. В качестве главных продуктов получаются мета-замещенные бензойные кислоты.

Для получения же орто- и пара-замещенных бензойных кислот, нитрованию, сульфированию или галогенированию подвергают толуол. В нем метильная группа – заместитель (I) рода, и поэтому получаются орто- и пара-замещенные толуола. Их окисляют, при этом метильная группа превращается в карбоксильную.

6.Отдельные представители карбоновых кислот,

их применение в промышленности

6.1.Одноосновные насыщенные кислоты

Муравьиная (метановая) кислота: название происходит от латинского (formica–муравьи),  жидкость с резким запахом, в природе содержится в соке крапивы, выделениях муравьев, фруктах, малине, при попадании на кожу вызывает ожоги (крапивные ожоги), T_пл=8,4^оС, Т_кип=100,7^оС, рК_а=3,75, соли и эфиры называются формиаты.

Основной промышленный способ получения – пропускание оксида углерода (II) через увлажненный гидроксид натрия: