Карбоновые кислоты: Учебно-практическое пособие, страница 20

К кислотам второго типа (жирно-ароматическим) относятся следующие:

C₆H₅-CH₂-COOH              фенилуксусная

C₆H₅-CH(CH₃)-COOH      метилфенилуксусная, 2-фенилпропановая

C₆H₅-CH=CH-COOH        коричная (транс-)

Ароматические кислоты – кристаллические вещества, довольно трудно растворимые в воде, с высокой температурой плавления (выше 100^оС).

Монокарбоновые кислоты ряда бензола, с пара-положением заместителей, плавятся при значительно более высоких температурах, чем их изомеры.

Ароматические кислоты кипят при несколько более высоких и плавятся при значительно более высоких температурах, чем кислоты жирного ряда с тем же числом углеродных атомов.

В водных растворах монокарбоновые кислоты обнаруживают большую степень диссоциации, чем кислоты жирного ряда: константа диссоциации бензойной кислоты 6,6·10^-5, уксусной кислоты 1,8·10^-5. Это объясняется влиянием бензольного ядра, благодаря которому водород в карбоксиле ароматических кислот проявляет повышенную склонность к диссоциации.

Одноосновные карбоновые кислоты ароматического ряда могут быть получены всеми общими способами, известными для кислот жирного ряда.

Двухосновные кислоты получают теми же методами, что и одноосновные кислоты, только здесь подвергаются превращению две группы или два атома.

В частности, все эти кислоты получают окислением гомологов бензола с соответствующим положением и количеством заместителей. Это один из наиболее часто применяемых способов получения ароматических кислот:

                                                         [O]

C₆H₅-CH₃ -------® C₆H₅-COOH  +  H₂O

                                                         [O]

C₆H₅-CH₂-CH₃ -------® C₆H₅-COOH  + CO₂ + H₂O

                                                      [O]

CH₃-C₆H₄-CH₃ -------® HOOC-C₆H₄-COOH  + 2H₂O

                                                       [O]

CH₃-C₆H₄-CH₂-CH₃ -------® HOOC-C₆H₄-COOH  +CO₂ + 3H₂O

Для получения ароматических кислот окислению могут быть подвергнуты и различные производные гомологов бензола, содержащие заместители или функциональные группы в боковых цепях (окислить, например, ароматический спирт, альдегид или кетон).

Из способов общих со способами получения кислот жирного ряда следует упомянуть гидролиз нитрилов и тригалогенопроизводных с галогенами у одного углеродного атома.

Из специфических способов получения наиболее часто применяемые – это:

- реакции углеводородов с галогенопроизводными угольной кислоты;

- реакции металлоорганических соединений с СО₂.

По первому способу карбоксильную группу можно ввести в ядро посредством реакции, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю-Крафтсу. Катализатором служит хлорид алюминия.

                                                               [AlCl₃]