б) высокомолекулярная, содержит остальные 5 пар и имеет полипептидную часть С30-С35
Фармакологическая активность левовращающих значительно выше, чем у правовращающих, хотя характер один и тот же (сокращение гладкой мускулатуры и угнетение симпатических функций вегетативной нервной системы).
Свойства всех эргоалкалоидов сходны.
Левовращающие алкалоиды при кипячении со спиртовым раствором щелочи переходят в правовращающие; обратное превращение – при действии спиртового раствора H3PO4 или разбавленной щелочи.
Характерны цветные реакции индолов с:
1) n-ДАБ-альдегидом – темно-синее окрашивание с фиолетовым оттенком
2) ванилином в серной кислоте – красное окрашивание
Количественное определение.
Неводное титрование HClO4 в безводной уксусной кислоте.
Тема № 5: Лекарственные средства, производные пиразола
1. Общий метод синтеза
2. Общие и частные методы анализа антипирина, анальгина, бутадиона, пропифеназона
Первым лекарственным средством этой группы был синтезированный в 1883 году Кнорром антипирин из фенилгидразина и ацетоуксусного эфира:
Большая часть бензолсульфоната антипирина, минуя стадию выделения антипирина, идет на стадию нитрозирования для дальнейшего получения анальгина:
Синтез бутадиона выполняют из Н-бутилмалонового эфира и гидразобензола:
Бутадион
Лекарственные средства представлены в таблице.
По физическим свойствам препараты представляют собой кристаллические порошки белого цвета или с желтоватым оттенком (анальгин, бутадион).
По существу анальгин и бутадион в своей структуре содержат гидразиновый фрагмент – рядом с карбонильной группой, т.е. гидразиды – могут окисляться, вследствие чего и желтеют. Антипирин же более склонен к таутомерии с образованием внутрикомплексного иона:
Все препараты обладают слабогорьким вкусом и без запаха.
Антипирин и анальгин легко растворимы в воде, бутадион практически нерастворим в воде.
По химическим свойствам: антипирин – основание, его водные растворы имеют щелочную реакцию.
Анальгин в водных растворах нейтрален – рН 6,0-7,5
Бутадион в ацетоновых растворах проявляет кислые свойства.
Препараты проявляют восстановительные свойства и способность к комплексообразованию.
В подлинности антипирина используют его способность к реакции замещения по положению 4 кольца пиразола при:
1. взаимодействии с NaNO2 + HCl образуется нитрозоантипирин (изумрудно-зеленое окрашивание)
2. взаимодействии с хлоридом железа (III) наблюдаем красное окрашивание (комплекс феррипирин 3 Ant x 2 FeCl3, но может быть и окисление Ant – 1 e = Ant-катион-радикал).
Бутадион в растворах щелочей является амбидентным ионом и поэтому проявляет кислые свойства. Амбидентные соединения имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную) систему
Только в среде концентрированных минеральных кислот бутадион ведет себя как азотистое основание, образуя растворимые комплексные соединения с общеосадительными реактивами (реактивом Драгендорфа – оранжевый осадок; с пикриновой кислотой – осадок желтый; с кремневольфрамовой кислотой – осадок белый).
Комплексные соединения с солями тяжелых металлов бутадион образует в разбавленных растворах щелочей.
Для подтверждения подлинности бутадиона используют:
1. окисление жестким окислителем:
при добавлении концентрированной серной кислоты и нитрита натрия и нагревании появляется стойкое вишневое окрашивание (окрашенные производные азобензола)
2. солеобразование в щелочном растворе 0,1М NaOH с раствором CuSO4 образуется осадок сероватого цвета, переходящий в бледно-голубой.
Подлинность анальгина
1) ИК-спектр
2) Препарат растворяют в воде, добавляют разведенную серную кислоту и раствор хлорной извести. Получается голубое окрашивание, переходящее в зеленое, а затем в желтое.
3) Препарат растворяют в воде, добавляют разведенную соляную кислоту и нагревают. Наблюдают запах оксида серы (IV). После охлаждения прибавляют 30% раствор хлорида железа (III). Наблюдают темно-красное окрашивание.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.