Основные определения и положения химической термодинамики. Взаимосвязь между основными законами, страница 25

[12] Количественным аналогом этой формулировки является следующее соотношение между теплотой и работой: 1 кал = 4,186 Дж.

[13] Теплота сгорания пищевых продуктов в живом организме является источником энергии, за счет которой осуществляется жизнедеятельность.

[14] В том случае, если агрегатное состояние вещества всегда известно или очевидно, оно в термохимическом уравнении не указывается.

[15] Таким образом температура не является нормируемым параметром при выборе стандартного состояния. Однако широкое применение температуры 298,15 К в справочных таблицах сделало эту температуру как бы стандартизированной величиной.

[16] Иногда стандартные величины относят к процессам, протекающим при стандартных условиях. «Для химической реакции стандартные условия означают равенство температур реагентов и продуктов реакции и поддержание для каждого газообразного вещества постоянного давления равного 1 атм» [2].

[17] В случае твердых и жидких веществ теплоту диссоциации заменяют  теплотой сублимации или испарения соответственно

[18] Часто удельную теплоемкость при простоянном давлении называют "массовой удельной теплоемкостью".

[19] Здесь приведены лишь наиболее важные для понимания представляемого курса физической химии формулировки второго  закона.

[20]Можно заметить, что математические формулы для теплоемкости и изменения энтропии в обратимых процессах записываются одинаково (С_обр=dQ_обр/dT  сравни с dS=dQ_обр/dT), одинаковы и единицы измерения (Дж/моль×К), что конечно не проявляется в их разном физическом смысле, который иногда трактуют, анализируя математическое выражение.

[21]Эта формулировка второго закона термодинамики послужила основой для, высказанного Клаузиусом  утверждения о возможности тепловой смерти Вселенной.

[22] Прокомментировать «обесценивание « энергии позволяет представление энтропии, как доли связанной энергии, отнесенной к  единице температуры. Под связанной энергией понимают часть внутренней энергии, которая ни при каких условиях не может быть превращена в работу.

[23] Эта формулировка включает постулат М. Планка, сформулированный в 1911 году. Согласно этому постулату энтропия вещества с идеальной кристаллической решеткой равна 0. Под идеальной кристаллической решеткой понимается кристаллическое образование без каких либо  дефектов или включений примесей.

[24]Термин «свободная энергия» введен в 1882 г. Гельмгольцем. Он используется для обозначения той части внутренней энергии, которая может быть преобразована в работу.

[25] Характеристические функции - это функции состояния,  которые вместе со своими производными по соответствующим параметрам позволяют в явном виде  выразить любые термодинамические свойства.

[26] Теорема о произведении частных производных. Если три величины x, e, z  связаны функциональной зависимостью    вида f(x,y, z)  =0,   то между частными производными от этих величин существует соотношение .  Из этого соотношения, в частности, следует, что поскольку x, y, z связаны функциональной зависимостью,  то любую из этих величин можно считать функцией двух других величин.  Например, если  рассматривать  х как функцию y, zтогда можно записать, что

Теорема о приравнивании накрест взятых производных. Для выражения полного дифференциала вида  dz = Xdx + Ydy,  где X= f₁(x, y) , а  Y = f₂(x, y)  частная производная от коэффициента X , взятая  по y при x = const, равна  частной производной от коэффициента Y, взятой по х при у = const,  т.е.

[27] Можно отметить, что частные производные легко определить графическим способом. Рассмотрим выражение dG = Vdp - SdT.  Из него следует, что для p=const dG = - SdT. Решая последнее уравнение графически, нетрудно получить величину -S, как тангенс угла наклона графика зависимости GотT.