Основные определения и положения химической термодинамики. Взаимосвязь между основными законами, страница 23

На основании уравнений (2.74) химический потенциал можно представить как частную производную от любой термодинамической функции состояния по количеству i- го вещества при постоянном количестве остальных индивидуальных веществ и постоянстве соответствующих термодинамических параметров (p, V, T) то есть:

                           (2.75)

Весьма приближенно физический смысл химического потенциала можно интерпретировать следующим образом:: химический потенциал любого компонента показывает насколько увеличивается значение термодинамической функции, характеризующей данную систему, при прибавлении к ней некоторого количества этого компонента.

Условно величину химического потенциала относят к молю вещества.

Следует отметить, что в общем случае величина miзависит от содержания всех составляющих систему веществ. Однако для идеального газа допускают независимость химического потенциала от содержания других компонентов, т.е. mi =f(p,T, N1, N2,  ....Nk).  Это означает, что 

                                                  (2.76)

Для произвольного давления идеального газа можно записать.

mi(T) = mi0(Т) + RT ln pi,                                             (2.77)

где pi – парциальное давление компонента i в смеси, mi0 – значение mi при pi=1 бар.

В случае раствора последнее уравнение будет иметь вид:

mi(T) = mi0(Т) + RT ln ai,                                            (2.78)

где ai – активность вещества; ai = yici, где yi – коэффициент активности, который характеризует степень отклонения свойств рассматриваемого компонента в данном растворе от свойств его в соответствующем простейшем растворе; ci – аналитическая концентрация растворенного вещества.

КОНТРОЛЬНОЕ  ЗАДАНИЕ И ВОПРОСЫ

· Какая именно работа должна использоваться в качестве критерия равновесия и самопроизвольности процесса?

а) Максимальная работа расширения.

б) Фактическая работа расширения.

в) Фактическая полная работа.

г) Максимальная полная работа.

· Химическая  реакция СО + 2 Н2 ↔ СН3ОН (Г)  протекает при 298 К и давлении 1 атм (101325 Па).   Выберите правильное утверждение:

  a.  Реакция протекает самопроизвольно в прямом направлении.

  b.  Реакция протекает самопроизвольно в обратном направлении.

  c.  Система находится в равновесии.

  d.  Реакция невозможна в принципе (в любом  направлении).

· Может ли уменьшиться энтропия термодинамической системы в результате самопроизвольного протекания в ней химической реакции (при постоянных давлении и температуре)? См вариант для гальванич цепи?

1.  Как изменится энтропия идеального газа при равновесном изотермическом сжатии?

2.  Объясните, в чем проявляется статистический характер второго закона термодинамики.

3. На основе известных значений стандартной энергии Гиббса для реакций окисления титана и кремния определите, возможно, или нет окисление титана, если его нагревание выполнять в тигле, содержащем SiO2.

4. Что такое внутренняя энергия? В каком случае внутренняя энергия служит термодинамической функцией?

5. Что такое термодинамические функции? В чем состоит методическая целесообразность применения термодинамических функций?

6. Сформулируйте принцип положительной работы (по Нернсту). Как используется этот принцип в термодинамике для решения химических задач?

7.  В чем заключается физический смысл  “химического потенциала”?

8.  Чему равно изменение энергии Гельмгольца при обратимом испарении 1 кг воды.   

9. Определите изменение энтропии для 5 моль олова. Примите, что для данной модификации молекула олова состоит из одного атома, Тпл = 505 К, а  теплота плавления составляет 7,2 кДж/моль.

10. В одном из сосудов одинакового объема 5 м3 находится 10 кг азота в другом - 30 кг кислорода. В обоих сосудах температура одинакова.  Найдите изменение энтропии при диффузии в результате  соприкосновения содержимого этих сосудов.