Резолы. Амидоальдегидные олигомеры. Производство карбамидоформальдегидных олигомеров. Технология производства, свойства и применение поливинилхлоридных пластмасс, страница 13

 


Вода может вводиться как физический пенообразователь (поры образуются за счёт её испарения), совместно с другими вспенивателями (химическими, которые разлагаясь, образуют газы – СО2, N2 и др., которые также образуют поры).

Триизоцианаты используются, как сшивающие агенты.

Полигидроксилы

1, 4 – бутандиол             

                                                             tпл = 19,9 0С, tкип = 228 0С

Используются полиэфиры (простые и сложные).

Полиэтиленоксид (ММ < 3000), Полипропиленоксид,  применяются их смеси.

Полиэфиры получаются сополимеризацией оксидов этилена и пропилена.

Используются простые полиэфиры, получаемые присоединением оксидов Эт и Пр к многоатомным полиспиртам (триметилолпропанола).

 

Сложные полиэфиры с концевыми –ОН группами (получаются п/к ЭГ и адипиновой кислоты):

 


ММ = 3 ÷ 5 тыс, при их использовании, как правило, получают жёсткие ПУ.

Катализаторы

Для увеличения скорости и для получения ПУ на холоду, используются 30 амины (триэтиламин, этилморфолин, и др.), оловоорганические соединения (дибутилдилаурат олова).

 


Используются также нафтенаты металлов переходных валентностей (Со, V) – их соли хорошо растворяются.

19.05.2003

Производство линейных ПУ

(термопласты, получаются п/к между диизоцианатами и диол - соединениями – диолами)

Могут производиться в расплаве или в растворе.

Производство линейных ПУ в расплаве

Стадии процесса:

1.  Загрузка и смешение компонентов

2.  П/к

3.  Выгрузка полимера, дробление, конфекционирование, грануляция

 Схема аналогична получению ПА-66, начиная с реактора.

Более всего производятся: полигексометиленбутилен уретан

Компоненты (все соединения с f = 2 – диизоианат + диол)

Гексометилендиизоцианат + Бутандиол (бутиленгликоль)

 


Ход синтеза: в реактор загружаются исходные компоненты, перемешиваются (n = 6 ÷ 12 об/с, t = 60 ÷ 80 0С, τ = 2 ÷ 3 часа). Температуру повышают до 100 0С и выдерживают ещё один час. Затем, температура повышается до 200 0С, следует выдержка, после чего полученный расплав ПУ выдавливается сжатым азотом на железный барабан, где лента застывает и срезается ножом. Полимер подаётся в дробилку, где он измельчается, после чего идёт на конфекционирование (добавляются смазки, пигменты), после этого, ПУ подаётся на грануляцию.

Получаемый ПУ имеет ММ = 20 ÷ 25 тыс, представляет собой светло-жёлтый полимер, с tразм= 130 ÷ 170 0С. Имеет высокие физико-механические и диэлектрические свойства, по этим показателям превосходит ПА. Обладает хорошей атмосферостойкостью

Применяется для изготовления плёнок, листов (экструзией), литьём под давлением, получают штучные изделия. При введении в бутандиол эфиров, можно получать ПУ различной эластичности (эфиры её увеличивают).

Получение сшитых ПУ

На практике чаще используется сшитый ПУ. Для получения этих продуктов, используются мономеры с тремя или более –ОН – группами и двумя или более изоцианатных групп.

Производство и применение сшитых ПУ

Стадии процесса:

1.  Изготовление смеси основных исходных компонентов

2.  Совмещение смесей и заливка смеси в формы

3.  Отверждение реакционной смеси с формированием изделий (химическое формование)

4.  Извлечение изделий

На первой стадии в первом смесителе смешиваются полиизоционаты, во втором смешивается жидкий полиэфир (ММ = 500 ÷ 3000), добавляется 1, 4- бутандиол (удлинитель цепи) и катализатор (30 амин, либо оловоорганические соединения).

Смеси поступают в смесительную головку, где стоит высокоскоростное смесительное устройство (n = 60 ÷ 100 об/с, τ­смешения= 4 с).

Реакционная смесь до давлением 0,7 МПа из головки заливается в формы. Сшивка осуществляется на холоду или при 50 ÷ 60 0С. Процесс продолжается 1,5 ÷ 2 мин, после чего, изделия извлекаются (получают детали обуви – подошвы, автомобильные детали,  и др.).

Свойства и применение сшитых ПУ