Резолы. Амидоальдегидные олигомеры. Производство карбамидоформальдегидных олигомеров. Технология производства, свойства и применение поливинилхлоридных пластмасс, страница 12

Наиболее ценными являются ПК, полученные на основе бисфенолов (ароматических соединений с двумя -OH группами).

 

Из них наиболее широко используются продукты на основе ДФП

Способы получения ПК на основе бисфенола:

1.  Фосгенирование бисфенолов в органическом растворителе.

2.  Фосгенирование бисвфенолов, растворённых в водном растворе щёлочи на поверхности раздела фаз (межфазная п/к).

3.  Переэтерификация ароматических эфиров угольной кислоты (диарилкарбоната бисфенолом в расплаве).

Чаще всего используется второй метод:

 

Сырьё

Дифенелолпропан (ДФП)

 

                                                                  Твёрдое белое кристаллическое вещество, может быть тёмным до серого (при некачественном производстве), t_пл = 155 ÷ 156 ⁰С. Получается конденсацией фенола с ацетоном.

Угольная кислота (дихлорангидрид угольной кислоты – фосген)

 

Фосген: t_кип = 8,2 ⁰С, t_пл = - 118 ⁰С, имеет характерный запах прелого сена.

    Боевое отравляющее вещество; с_{смерт, при вдыхании 15 мин} – 0,1 ÷ 0,3 мг/л. Получение: реакция оксилда углерода с хлором на активированном углероде при 125 ⁰С.

Производство ПК

Процесс может быть периодическим, полу-периодическим и непрерывным.

Технология производства, свойства и применение полиуретанов (ПУ)

 

Получают взаимодействием полиизоционатов (вещества, содержащие две или более изоционатных группы) с полигидроксилами (вещества, содержащие две или более –ОН – группами).

 

изоционатная группа

 

При взаимодействии диизоцианатов с веществами, содержащими 2 -ОН  группы, образуются линейные ПУ. Если используются компоненты с функциональностью более двух, получаются разветвлённые сшитые продукты. Продукты могут быть жёсткими, гибкими, эластичными. Относятся к числу крупнотоннажных полимеров, годовой выпуск достигает 4 млн т.

Сырьё

Изоцианат

Полиизоцианат + фосген

 

Наиболее реакционноспособны:

 гексометилендиизоционат

 

жидкость, t_пл = -60 ⁰С, t_кип = 127 ⁰С (при 1,3 кПа)

2, 4 – толуилендиизоционат                 

                                                             t_пл = 21,8 ⁰С, t_кип = 120,1 ⁰С (при 1,3 кПа)

2, 6 – толуилендиизоцианат                 

                                                             t_пл = 8,5 ⁰С, t_кип = 120 ⁰С (при 1,3 кПа)

Используются смеси 2, 4 - и 2, 6 – толуилендиизоционатов в соотношении 65 : 35 или 80 : 20 (масс частей)

4, 4` – дифенилметандиизоцианат

                                                         t_пл = 40 ⁰С, t_кип = 180 ÷ 182 ⁰С (при 400 кПа)

4, 4`, 4`` – трифенилметантриизоцианат

                                                             t_пл = 8,5 ⁰С, t_кип = 120 ⁰С (при 1,3 кПа)

Изоцианаты (особенно, алифатические), летучи – уходят из сферы реакции, раздражают кожу и слизистые оболочки людей. Т.о., используются аддукты – соединения изоциантаов со спиртами: толуиленизоционат + диметанолпропаном (ДМП)   

Цианатная группа очень реакционноспособна и изоцианаты при малом нагреве, или без него способны бурно реагировать со следующими веществами: 1⁰, 2⁰ амины, спирты, фенолы, карбоновыми кислотами, водой.

Ряд реакционной способности: -NH­­₂ > -NH- > H­­₂O > ROH > C­₆H₅OH > RCOOH

Реакция со спиртами – образуется уретан:

 

Реакция с аминами (1⁰) – образуются замещённые мочевины:

 

Реакция с водой – образуются карбаминовые кислоты (1⁰ амины):

 

Реакция с карбоновыми кислотами