Устранить его можно с помощью солевого мостика. Концентрированный раствор электролита, молярные электрические проводимости ионов которого равны. Диффундируют только они, малый диф.пот., им пренебречь.
26. Основные положения теории сильных электролитов
1. Электролит в растворе дис-ван полностью, и кон-ция ионов рассчитывается по аналитич. кон-ции электролита.
2.Распределение ионов в ионной атмосфере подчиняется классич. статике, а сама ионная атмосфера рассматривается как непрерывная среда.
3.Из всех видов взаимодействия учит-я только электростатич. взаимодействие ионов. Раствор-лю отводится роль среды с некоторой диэлектрич. проницаемостью.
4.Диэлектричес. проницаемость р-ра принимается равной диэлектрической проницаемости чистого растворителя.
5.Из всех свойств ионов учитывается только заряд.
Если мысленно выделить в разбавленномрастворе сильного электролита один центральный ион, то ионы противоположного знака будут чаще наблюдаться около него, чем ионы с одноименным зарядом. Такое статистическое распределение ионов устанавливается под влиянием 2-х факторов:1) электростатических сил притяжения и отталкивания; 2) теплового движения ионов. В результате вокруг центрального иона устанавливается некоторое промежуточное статистическое распределение ионов – ионная атмосфера.
Электрофоретическое торможение. При наложении на раствор электрического поля центральный ион и его ионная атмосфера, обладающие противоположными по знаку зарядами, движутся в противоположных направлениях. Поскольку ионы гидратированы, то движение ионов движение центрального иона происходит в среде, перемещающейся ему навстречу. Поэтому движущийся ион находится под влиянием дополнительной тормозящей силы, что приводит к снижению его скорости.
Релаксационное торможение.Ионная атмосфера обладает центральной симметрией. При движении иона в электрическом поле симметрия нарушается, что связано с разрушением атмосферы в одном положении иона и формированием ее в другом, новом. Этот процесс происходит с конечной скоростью с течением некоторого времени – временем релаксации. Вследствие этого ионная атмосфера теряет центральную симметрию, и позади движущегося иона всегда будет некоторый избыток заряда противоположного знака. Возникающие при это силы электрического притяжения будут тормозить движение иона.
В постоянных электрических полях достаточно высокой напряженности (104-105 В/см)ионы движутся настолько быстро, что ионная атмосфера не успевает образовываться, вследствие чего практически отсутствуют эффекты торможения, а λ стремится к λ∞. В слабых электролитах эффект Вина вызывается также смещением диссоциативного равновесия в сильном электрическом поле в сторону образования ионов.
Дисперсия электропроводности. При увеличении частоты переменного тока выше некоторого значения наблюдается увеличение электропроводности, т.к. при достаточно высокой частоте взаимные смещения иона и ионной атмосферы настолько малы, что ионная атмосфера практически симметрична. Следовательно должен исчезнуть эффект релаксационного торможения.
28. Кондуктометрические измерения констант диссоциации, степени диссоциации, точки эквивалентности при титровании.
Кондуктометрия – измерение электрической проводимости электролитов. Для измерения сопротивления электролитов применяется мостовая схема Уистона. По экспериментальным данным рассчитываются значения удельной и эквивалентной электропроводности.
Для расчета степени диссоциации слабого электролита используется уравнение:
, (где λ∞
определяется по подвижностям ионов)
Константу диссоциации бинарного электролита можно рассчитать по уравнению:
При кондуктометрическом титровании строится кривая зависимости электропроводности титруемого раствора от количества прибавленного титр. агента. Точка эквивалентности определяется по излому кривой этой зависимости. Резкое изменение электрической проводимости происходит, когда в процессе титрования образуются (или исчезают) малодиссоциирующие или труднорастворимые соединения.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.