Стационарный режим процесса и его динамика. Скорость накопления промежуточного соединения. Теории катализа, страница 10

“+” простота аппаратуры, отсутствие необходимости калибровки прибора

“-”  область измерения в интервале рН от 1 до 8, нельзя определять рН в р-рах, в кот.присутствуют окислители или восстановители

3) при помощи  стеклянного электрода

Сосуд из тонкого стекла с повышенной электрической проводимостью, наполненный р-ром, в кот.погружен электрод 1-го или 2-го рода.

E_ст = E⁰_ст -2,303b₀pH

где  E⁰_ст  - потенциал стеклянного электрода

Составляют электрохимический элемент

(-) Hg, Hg₂Cl₂ | KCl aq || испытуемый р-р, Н+ | стеклянный электрод (+)

ЭДС этой цепи равна E = E_ст – E_кал

37. Потенциометрическое титрование.

Метод потенциометрии основан на определении электродных потенциалов измерением ЭДС различных цепей. Существуют отдельные области применения потенциометрических определений:

1. Определение стандартных потенциалов и констант равновесия электродных реакций.
2. Определение средних ионных коэффициентов активности электролитов в растворах.
3. Определение термодинамических характеристик химических реакций.
4. Расчёт стандартной энергии Гиббса образования иона в растворе по стандартному электродному потенциалу соответствующего металла.
5. Определение pH растворов.

Суть: титруемый р-р помещается в отдельную емкость и в него электрод.Р-р титруется основанием или кислотой и опр-ся изм-ие потенциала эл-да и рН.

7. Реальные растворы, отклонения от Рауля.

«+» и «-» отклонения обусловлены разными факторами.

Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, т.е. F_A-B < F_A-A, то это облегчит переход из жидкой фазы в паровую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут «+» отклонения.

Усиление взаимного притяжения в разнородных молекулах (сольватация, водородная связь, образование химического соединения) затрудняетпереход в газовую фазу и будут отрицательные отклонения.

I – Растворы с незначительными положительными отклонениями.

II – Растворы с незначительными отрицательными отклонениями.

III – Растворы со значительными положительными отклонениями.

IV – Растворы со значительными отрицательными отклонениями.

Растворы со значительными положительными или отрицательными отклонениями от идеальности способны образовывать азеотропные смеси, которые на диаграммах состояния изображены точкой с. Азеотропные смеси – это растворы при испарении которых получается пар того же состава, что и исходная жидкая смесь. В реальных растворах азеотропная смесь имеет самую низкую или самую высокую температуру кипения.При изменении внешнего давления изменяется нетолько Т_кип,но и состав азеотропного раствора, т.е. азеотропная смесь не является хим. соединением. Азеотропные смеси образуются не только в системах со значительными отклонениями от з-на Рауля,но и в системах с незначительными отклонениями,если компоненты раствора имеют близкие Т_кип, т.е. почти одинаковые давления пара над чистыми компонентами. В этом случае на диаграмме состояния появляется экстремум, лежащий в средней части диаграммы.Чем больше различие между Р⁰₁  и Р⁰₂ тем больше положение экстремума сдвинутов сторону одного из компонентов:при максимуме – в сторону более летучего;при минимуме – в сторону менее летучего.

11. Методы разделения жидких смесей, ректификация.

Различием в составах пара и жидкости, из которой пар получен, пользуются для разделения смесей жидкостей методом перегонки. Простая перегонка – непрерывное нагревание смеси с отводом образующегося пара. Фракционная: 1)нагревание жидкой смеси до кипения для получения некоторого количества пара определенного состава, 2)конденсация полученного пара, 3)испарение конденсата для получения пара нового состава, более богатого легколетучим компонентом. Ректификация – непрерывная фракционная перегонка в ректификационных колоннах периодического или непрерывного действия. Процессы испарения и конденсации осуществляются без выделения отдельных фракций при контакте движущегося вверх пара с жидкостью(флегмой) находящейся на тарелках.

14. Закон распределения Шилова-Нернста.Экстракция.