Практикум по физической химии. Кондуктометрия: Методическое пособие, страница 5

Порядок работы на кондуктометре. После включения прибора нужно погрузить датчик в исследуемый раствор, дождаться стабилизации температуры и установления показаний, прочесть их или записать в «блокнот». Внутренняя полость датчика, где закреплены электроды, должна быть полностью заполнена раствором. Результат измерения индицируется на жидкокристаллическом экране, выводится одна из двух величин: удельная электропроводность раствора или его «минерализация», т. е. концентрация электролита. При выполнении измерений компьютер, связанный с прибором, может быть включен, но не следует открывать программу связи «Dcom.exe», т. к. её запуск создает помехи работе кондуктометра.

Кондуктометрические ячейки

Устройство кондуктометрической ячейки, используемой при работе с мостом переменного тока, показано на рис. 5. Ячейка состоит из сосуда (1), в который герметично впаяны платиновые электроды (2). С помощью платиновой проволоки (3) электрод соединяется с медной проволокой (4). Точка (5) – место спая платины с медью. Часто платиновые электроды в ячейках платинируют, т. е. покрывают гладкую поверхность электродов платиновой чернью путём электролиза в растворе платинохлористоводородной кислоты.

Рис. 5. Кондуктометрическая ячейка

Кондуктометр «Анион» рассчитан на применение только с датчиком, который входит в комплект данного прибора, и не является взаимозаменяемым элементом. Датчик имеет пластиковый корпус цилиндрической формы, в котором сделана сквозная прорезь, внутри неё размещены электроды (см. рис. 4). Его помещают в исследуемый раствор, залитый в стеклянный стаканчик, или ввинчивают в корпус проточной ячейки.

Задача К-1

КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ

Титрование обычно проводят с цветными индикаторами, но иногда более удобными являются инструментальные методы. Конечную точку титрования можно определить, например, потенциометрически или кондуктометрически. Кондуктометрическое титрование может использоваться при определении концентрации электролита в случае окрашенных или мутных растворов и при титровании смесей кислот или оснований, когда подбор цветного индикатора затруднён.

Рассмотрим титрование сильной кислоты щелочью

.

Будем считать, что концентрация титрующего раствора достаточно велика, чтобы можно было пренебречь изменением объёма исследуемого раствора. Предполагая, что подвижность ионов не зависит от концентрации, выразим удельную электропроводность  через концентрации ионов и их ионные электропроводности. Пусть  – исходная концентрация кислоты,  – число молей прилитой щелочи отнесенное к объёму исследуемого раствора.

Для кислой области (y < a) получаем уравнение

                                    

  (7)

Для щелочной области (y > a) получаем другое уравнение:

                                   

  (8)

В точке эквивалентности

                                                                                    (9)

Поскольку то, как видно из уравнений (7) и (8), в кислой области удельная электропроводность уменьшается при добавлении щелочи, а в щелочной – увеличивается. Таким образом, зависимость  от  представляет собой два отрезка прямых, пересекающихся в точке эквивалентности (рис. 6).

Рис. 6. Изменение удельной электропроводности раствора кислоты в зависимости от количества прилитой щелочи

Цель настоящей работы состоит в том, чтобы определить концентрацию раствора HCl титрованием с KOH. Затем по полученным данным оценить:

– ионные электропроводности  и ;

– эквивалентные электропроводности  и ;

– подвижности ионов  и ;

– числа переноса ионов  и  в растворах HCl и KOH;

– радиусы ионов  и .

Проведение измерений

Для измерения удельной электропроводности используют кондуктометр «Анион-4120».