Использование комплексонометрии для количественного определения цветных металлов в растворах. Бихроматометрия, страница 4

          Следовательно, если в растворы солей кальция или магния при рН = 7-11 ввести ЭХЧ-Т, то раствор окрасится в красный цвет. При дальнейшем титровании этого раствора трилоном Б (или ЭДТУК) образуется комплексное соединение ионов Са²⁺ и Мg²⁺ с трилоном Б, а индикатор выделяется в свободном виде:

          МеInd^-  +  Na₂H₂Y + OH^- ® Na₂MeY  +  HInd^2- + H₂O ,

      (красный)     (бесцветн.)          (бесцветн.)   (синий)

что обусловливает окрашивание раствора в точке эквивалентности в синий цвет.

          Поскольку металлы образуют комплексы красного цвета, ЭХЧ-Т используют в качестве индикатора только в области рН 6,3-11,6, где он имеет синюю окраску. Чаще всего его применяют при титровании магния, кальция (в присутствии магния), бария, стронция и марганца (II) в щелочных растворах. Поддержание нужного значения рН раствора (~9-10) обычно достигается добавлением в титруемый раствор аммиачного буферного раствора следующего состава:

NH₄CI ........................... - 54 г

25%-ный раствор NH₄OH - 350 мл

Н₂О .............................. - до 1 л.

          С  ЭХЧ-Т можно титровать также цинк, кадмий, свинец и другие металлы, однако часто удобнее титровать эти металлы при большей кислотности раствора с другим индикатором. Соответствующие сведения об определяемых металлах и условиях определения приводятся в справочной литературе по аналитической химии, например, Ю.Ю.Лурье “Справочник по аналитической химии”, изд. Химия.

          Поскольку водные растворы ЭХЧ-Т неустойчивы, то его обычно используют в сухом виде, смешивая с хлоридом натрия (для разбавления) в соотношении 1:200. Смесь тщательно растирают в ступке; для титрования вносят в раствор около 20-30 мг этой смеси (на кончике шпателя).

          Кислотный хром темно-синий (КХТС)

          Этот индикатор также является трехпротонной кислотой, образующей различные ионные формы в зависимости от кислотности (щелочности) среды. Сам индикатор окрашен в синий цвет. С катионами металлов в щелочной среде образует комплексы, окрашенные в вишнево-красный цвет. Применяют его в виде 0,1%-ного спиртового раствора для титрования цинка, кадмия (рН = 9-10), марганца (II) (рН = 10), магния (рН = 10-11), кальция (рН > 12) и др.

          Ксиленовый оранжевый (КО)

          КО - шестипротонная кислота из группы органических красителей трифенилметанового ряда. Его применяют в виде 0,5%-ного спиртового раствора для комплексонометрического определения в кислой среде многих катионов:

при рН 1,5-3 - катионов Bi³⁺,  Zr⁴⁺, Fe³⁺, Th⁴⁺, Al³⁺,

при рН   5-7 - катионов Pb²⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, In³⁺, TI³⁺,  Hg²⁺, Sc³⁺, La³⁺

В свободном виде в растворах индикатор окрашен в желтый (при рН < 6,4) или красный (при рН > 6,4) цвет, с катионами металлов образует комплексы красного цвета.

          Чаще всего используется для обратного титрования висмута, тория, алюминия, циркония и железа в кислой среде.

Мурексид (МУР)

          Представляет из себя аммонийную соль пурпуровой кислоты (пурпурат аммония), порошок темно-красного цвета. Применяют в виде 1%-ного водного раствора или в виде смеси 1:500 с хлоридом натрия. В нейтральной среде (рН £ 9) растворы индикатора окрашены в красно-фиолетовый, при рН 9,2-10,3 - фиолетовый, при рН ³ 10,3 - сине-фиолетовый цвет. С катионами кальция, никеля, кобальта, меди и цинка в нейтральной и щелочной среде мурексид образует комплексные растворимые соединения красного или желтого цвета, разлагаемые трилоном Б с образованием более устойчивых внутрикомплексных солей. Применяют мурексид при комплексонометрическом определении катионов Co²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺, Ni²⁺ (pH 8-9); Ca²⁺ (pH > 12). Например, при титровании солей кальция с мурексидом в точке эквивалентности наблюдается изменение красного цвета раствора в сине-фиолетовый.