Основным рабочим раствором в бихроматометрии является раствор бихромата калия, который готовят методом точной навески. Для получения химически чистого бихромата калия его перекристаллизовывают из водных растворов и высушивают до постоянного веса при 200°. Для получения заданного количества рабочего раствора рассчитывают величину нужной навески бихромата калия, исходя из того, что бихромат-ион при восстановлении присоединяет 6 электронов и, следовательно, грамм-эквивалентный вес бихромата калия равен 1/6 его молекулярного веса. Полученную навеску без потерь переносят в мерную колбу заданного объема и растворяют в дистиллированной воде. Так как точно отвесить на аналитических весах рассчитанное количество бихромата калия очень трудно, можно взять навеску, несколько отличающуюся от рассчитанной. Нормальность полученного раствора далее вычисляют по величине реально взятой навески.
Путем прямого титрования рабочим раствором бихромата калия можно определять большое количество восстановителей: двухвалентное железо, уран (III), вольфрам (III), олово (II), титан (III), теллуристую кислоту и др. Перечисленные металлы можно определять и в том случае, если они находятся в окисленной форме. Для этого их предварительно восстанавливают до указанной валентности с последующим удалением или разрушением избытка восстановителя.
Дополнительным рабочим раствором в бихроматометрии является раствор какого-либо восстановителя, большей частью раствор соли двухвалентного железа (например, соли Мора). С помощью второго рабочего раствора можно определить содержание различных окислителей по методу обратного титрования. Для этого в раствор окислителя сперва вносят точно отмеренный объем рабочего раствора восстановителя, избыток которого далее оттитровывают бихроматом калия. Методом обратного титрования можно определить хром, предварительно окислив его до бихромат-иона, кобальт (III) в составе комплексных соединений, хлорат-ионы, нитрат-ионы, органические перекиси и другие окислители.
Определение двухвалентного железа методом бихроматометрии производится путем прямого титрования раствора, содержащего ионы двухвалентного железа, при этом протекает реакция
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ® 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O.
Реакцию эту проводят в кислой среде в присутствии ортофосфорной кислоты и дифениламина как индикатора.
Методика определения железа бихроматом. следующая. В исследуемый раствор, находящийся в мерной колбе, добавляют воду до метки. Отбирают пипеткой 3—4 пробы по 20 или 25 мл в конические колбы. С каждой пробой проводят следующие операции. В пробу прибавляют 30 мл разбавленной соляной кислоты (1:1), 5 мл 85%-ного раствора ортофосфорной кислоты или эквивалентное количество (4 г) ортофосфата натрия. Как уже было сказано, ортофосфорная кислота связывает ионы Fe3+ в прочный комплекс и тем самым понижает окислительное действие трехвалентного железа. Далее добавляют 6— 8 капель индикатора—дифениламина (индикатор готовят растворением 0,2 г дифениламина в 100 мл концентрированной серной кислоты). Полученный раствор тщательно перемешивают и затем медленно титруют 0,1 н. раствором бихромата калия при непрерывном перемешивании, пока цвет раствора не перейдет из чисто зеленого в серо-зеленый. После этого титрование продолжают очень медленно, приливая по одной капле раствор бихромата, пока не появится фиолетово-синее окрашивание.
Одновременно проводят глухой опыт со всеми реактивами и, если надо, вводят соответствующую поправку. По количеству бихромата, израсходованного на титрование раствора, вычисляют весовое содержание железа в растворе.
Работа 1. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИИ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ В РАСТВОРАХ............................. 2
Работа 2. БИХРОМАТОМЕТРИЯ....................................................................... 15
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.