Механически индуцированные химические изменения в полимерных материалах, страница 7

Вытягивающий поток при высоких значениях растяжения так же может быть использован для того, чтобы растянуть и разорвать полимеры разбавленных растворах. В одном подходе проточная ячейка с противоположено направленными струями обеспечивает точку спокойствия между противоположено направленными отверстиями, окруженную быстро текущим раствором. Когда скрученная полимерная цепь захватывается в точке спокойствия, на каждый конец цепи давят с противоположенные стороны, приводя к растяжению полимера. Когда значение потока достаточно высоко, разрыв полимера протекает после растяжения. Растягивающий поток в точно определенных кюветах приводит к узкому распределению размера разорванного полимера, согласующемуся с расщеплением посреди цепи. Альтернативная установка предназначена для использования быстрых, кратковременных потоков с помощью резкого сжатия. Этот метод разрыва полимеров не может быть использован для полного растяжения полимерной цепи и приводит к широкому распределению размеров фрагментов полимера, означая более случайное расщепление цепи, которые может происходить благодаря отсутствию полного растяжения скрученного полимера.

Другие методы были использованы для того, чтобы выполнять и наблюдать разрыв ковалентной связи. Matyjaszewski and co-workers синтезировали полимер – ершик и использовали напряжение, вызванное абсорбцией, для разрыва ковалентных связей. С помощью размещения кисточек полимера либо на субстрате, либо на пленках Ленгмюра-Блоджетт он наблюдали расщепление углерод-углеродных связей или сере-сера связей внутри основной цепи полимера. Повторенный циклы заморозки и таяния разбавленных растворов полимеров были показаны для того, чтобы расщепить полимерные цепи, возможно происходящее из-за адгезии полимерных цепей к кристаллитом сорбента во время замерзания. Анализ длинны полимерной цепи с помощью гель – проникающей-хроматографии (GPC) показали корреляцию между уменьшением молекулярного веса полимера и увеличением числа циклов заморозка-разморозка. Rockhill and co-workers срезали палочки атактического полистерена с помощью microtoming, эффект микротоминга на средний молекулярный вес был определен с помощью контроля вязкости растворов разтреснутых образцов. Полистереновые палочки испытали значительное понижение молекулярного веса при разрезании, которое в значительной степени зависело от исходного молекулярного веса.

На макроскопическом уровне, реологии, изучении деформации и потока используется для того, чтобы характеризировать ответ полимера, когда он подвергнут нагрузке. Наиболее линейные полимерная молекула обычно принимает на себя форму витка, состояние с максимальной энтропией в отсутствии нагрузки, которое может быть искажено во время приложения механической нагрузки. Факторы, задействованные в ответе на механическую нагрузку, включают в себя молекулярный вес, состав цепи и гибкость, степень притяжения между цепями, степень перекрестных сшивок и запутанность, присутствие пластификатора и температуры, при которой измерение проводиться. Эти измерения могут быть представлены с использованием статичной, кратковременной, ударной и циклической сил. Нагрузка на поперечно сшитый полимер так же может быть вызвана с помощью замачивания иго в растворителе для того, чтобы вызвать набухание и увеличить подвижность цепей полимера. Для экспериментов с набуханием полимерная сеть абсорбирует растворить и расширяется до достижения точки равновесия без разрушения материала. Качественный расчет предполагает, что силы обычно, обычно находящиеся в набухшем полимере могут не быть достаточными для того, чтобы быть причиной значительной активации ковалентной связи.

При контролировании механического ответа специфичного полимерного материала на специфическую развертку по времени, полезен динамический механический анализ. В этих экспериментах полимер нагружен или натянут при установленной частоте и описывается ответ полимера. Другая категория тестирования это изучение ответа материала на долгой цикличеси\кое движение, так же известное как тест на усталость. Эти тесты служат для того, чтобы предсказывать время жизни материала под переодической нагрузкой.