Механически индуцированные химические изменения в полимерных материалах, страница 21

Недавно, концепция была расширена для других хромофор-полимер смесей, включающих в себя полиэтелен тетрапентан (PET) и полиэтелен тетрапентан гликоль (PETG). Эти полимеры Требуют модификацию используемого OPVs. Исходные OPVs были слишком растворимыми в этих новых полимерах и релаксировали из эксимеров. Длинные алкильные цепи состоящие из 12 или 18 атомов углерода были прикреплены к концам OPV для того, чтобы уменьшить их растворимость. Эти модификации позволили включение OPVs в PET-основанные полимеры. Эти длинноцепочечные OPVs были так же использованы для того, чтобы придать полимеру LLDPE свойство изменения цвета.

Pucci et al. Использовали коммерчески доступный 4,4’-бис(2-бензоксазолил)стилбен (BBS), который так же проявляет большие изменения в фотолюминесценции ко кремя агрегации. BBS был подвергнут процессу плавления в полипропилене и биодеградирующем поли(1,4-бутелен сукцинате). BBS умел преимущество перед некоторыми OPV системами из за его низкой цены и показанной более высокой термической стабильности при сравнении с OPV-LLDPE системой. Эти деформированне пленки так же проявляли значителный дихроизм эмиссии фотолюминесценции благодаря группировке полекул BBS с вытянутыми осями.

В хоже создания механочувствительных термопластичных полиуретанов(TPU), наблюдался удивительный эффект для одного из OPVs. Смещанные TPU и 1,4-бис-(R-циано-4-метокситирил)-2,5-диметоксибензол (BCMDB, рис 38), которые были быстро охлаждены сначало имели спектр фотолюминесценции указывающий на большую часть молекулярно диспергированного красителя. После растяжения и возврата полимер в пять раз по сравнению с иго исходным размеров, спектр фотолюминесценции сначало показывал небольшие изменения. Тем не менее, когда полимер юыл остален на 1 день при комнатной температуре новые пики появились в спектре люминесценции при 625 нм, показывающие образование эксимеров. Автор предполагает, что этот результат был благодаря кинетической остановке OPVs в термодинамически нестабильном состоянии, когда полимер был охлажден. Похожий эффект наблюдался при соединении OPVs с натуральной резиной при малых концентрациях (<2%) в которых деформация растяжения сначала приводит к небольшому сдвигу в красную область в спектре фотолюминесценции и большей деформации или большей концентрации, показывающей легкийе колубые сдвиги.Обработка TPU/OPV смесей для того, чтобы способствовать образованию эксимера привело к колимеру, который был минимально механохромным (имеющий изменение цвета или свойств люминесценции благодаря механической деформации). Это было обычно благодаря либо недостаточной перелаче силы или формированию агрегатов, которые были слишком большими, для того, чтобы быть диспергированными, так как наблюдалось запотевание красителя. Для того, чтобы преодолеть эти проблемы OPVs были ковалентно включены в основную цепи TPU для того, чтобы разрешить более еффективную передачу энергии (Схема 6). Эти новые материалы проявляли обратимые, стресс-зависимые механолюминесцентные эффекты. Исследование эффектов скорости зародыщеобразования OPVs и кристалличности полиэтилена показали, что OPVs, которые агрегировали быстрее давали более маленькие, легче разрушаемые агрегаты. Высокая кристалличность полимера приводило к увеличенной дисперстности агрегатов, с полимером низкой кристалличнгости (9%) не имея значительной механолюминесценции.

Другие молекулярные структуры были использованы для того, чтобы придать полимеру механочувствительность. Пирилен бис-имиды с линейным (ES-PTCDI) или разветвленным (EE-PTCDI) алкильными цепями были включены в LLDPE. ES-PTCDI агрегировали при более низких концентрациях благодаря его более эффективной упаковке, но флюорисценция была быстро потушена при больших концентраицях. Механическая деформация приводит к увеличению в общей флюорисценции от изолированного красителя, показывая на разрушения агрегата, но при больштх концентраиях это было ослаблено благодаря большей стабильности агрегатов. EE-PTCDI требует больших концентраций для того, чтобы начать агрегацию, но флюорисценция не была подавлена, приводя к наблюдению эммисии агрегатов. Вероятно, благодаря более слабой агрегации EE-PTCDI полимеры были значительно более механочувствительными, показывая изменение в цвете эмиссии от красного до желто-зеленого во время деформации. В деформированных частях, длинные оси изолированного пирилена, как было найдено, ориентированы параленлно направлению растяжения.