Для полиэфирной системы было использовано две пары. В одной основанные на кумарине молекулыдонора (Рис. 40, Д1) были нековалентно связанны в прочные блоки c с использованием двумочевинного сщития с дву-эфирно соединеными нафталемидными молекулами акцептора случайно диспергированными в мягких блоках. Второй системой были ковалентно связанный дву-мочевинные молекулы донора с молекулами акцептора с использованием полиэфирное связывание двух разных длин в донор-сшиватель-акцептор-сшиватель-донор геометрии ((DAD1 and DAD2). Отношение FRET (I507/I376) первой системы во время удлинения изменилось слегка вплоть до 100% растяжения (0.57 vs 0.55), но уменьшилось значительно при растяжении до 500% (0.57 vs 0.33). После частичной релаксации отношение FRET вернулось к значению согласующемуся с остающейся пластической деформацией. Использование донор-акцептор-донор системы дало значительные изменения в отношении FRET при растяжении <100%, 0.59-0.38 at 100% растяжении для DAD1, и 1.49-1.15 при 100% растяжении для. DAD2.
3.1.2. Диацетилены
Полимеризация мономеров диацетилена при нагреве или УФ облучении значительно сдвигает адсорбцию в УФ-видимой области, вызывая глубокий голубой цвет, когда полимер начмнает быть более сопряженным. Особенностью абсорбции полимеризованных диацетиленов является чувствительность к искревлению основной цепи, так же как к их окружению. В 1986 Rubner включил диацетилены в двердые части разных полиуреанов. Разделение фаз твердых и мягких частей и агрегация диацетиленовых единицвнутри твердых сегментов дало возможность для полимеризации диацетиленов разной степени с помощтю УФ света (рис. 41а). Высоко фазово очишенный HDI-5,7-1000, полученный из гексаметилен диизоцианата 5,7-додекадиен1,12-диол и поли(тетраметилен оксида) (1 kDa), был частично поперечно полимеризовон при УФ-свете и использован для механического тестирования (Рис. 42).Так как авторы были заинтересованы в стресс-индуцированном разрушении твердых доменов полимеров, диацетилены были только частично поперечно полимеризованы для того, чтобы предотвратить значительную модификацию модуля и жесткости этих доменов. Эти полимеры изначально проявляли большую абсорбцию при 615 нм (Рис 41б). Когда полимер был растянут, этот пик уменьшился в интенсивности и сдвинулся в голубую область и полимер приобрел красный цвет. Когда растяжение достигло 200%, широкий пик, распологающийся на 475 нм стал различимым и вырос в интенсивности с увеличением растяжения. Этот новый пик был приписан к необратимому разупорядочению введенному твердыми доменами. Этот эффект был подтвержден экспериментами в которых полимеру давали возможность для релаксации после растяжения. Для растяжения до 200% спектральные изменения были относительно необратимы; тем не менее широкий пик при 475 нм оставался при деформации выше, чем 200%. Изменения в спектре при 615 нм были приписаны к обратимой деформации основной цепи и изменениям в угле связи. HDI-2,4-1000 (сделанный с 2,4гексадиен-l,6-диол, Рис. 42) показал похожее поведение, не смотря на то, что растяжение при котором домены были необратимо деформированы возросло до 110%. HDI-2,4-1000 был так же поперечно сшит полимеризацией для двух в той же мере как для двух предыдущих примеров. Получающийся полимер проявлял обратимость при болееп высоких растяжениях, чем исходный HDI-2,4-1000 полимер и твердые домены этого полимера были менее восприимчивы к разрыву.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.