Механически индуцированные химические изменения в полимерных материалах, страница 22

В некоторых случаях, невозможность разрушить агрегаты приводит к интересной анизотропии конечного полимера. Когда поли[(м-фенилен этилен)-альт-(п-фенилен этилен)] был смешан с LLDPE при постепенно возрастающей концентрации, формирование агрегатов было замеченос помошью сдвига в крачную область спектра эмиссии. При деформации растяжения не было отмечена изменений в своестве иэмиссии. Тем не менее, во время исследования, использовавшего линейный поляризотор, наблюдался значительный дихроизм благодаря параллельной ориентации продукта агрегации по направлению деформации.

Дергадация с помощью ультразвука (см. выше) нековалентно сшитых супрамолекулярных материалов так же было изучено и использовано для того, чтобы лучше понять поведение разных биологических материалов, такие как амилоидные волокна, ДНК, актиновые волокна. Эти биологические волокна осложнены большой полидисперсностью, спонтанным разрывом и нежелательной полимеризацией. Для того, чтобы обойти эти сложности были использованы цилиндрические мицеллы, образованные из полиферроценилдиметилсилановых блоков сополимеров, как аналоги. Возможность выращивать эти мицеллы в живой полимеризации приводит к узкой полидисперсности. Когда мицеллы взвещены в растворе подвергают ультразвуку, из длинна уменьшалась без воздействия на целостность блока сополимера. Супрамолекулярное расщепление перпендекулярно главным осям похоже на расшепление ДНК, которая расщепляется без нарушения структуры двойной спирали, та кде скорость расщепления является более зависимой от длинны. Моделирование расщепления мицелл как протекающего случайно, в центре, или по рпспределению Гаусса около середины показало, что распределение Гаусса было лучшей аппроксимацией. Автор предполагал, что амилоидные волокна также подвергаются этой фрагментации по Гауссу и должно показывать похожую высокую зависимость от длинны.

3.1.2. Флюорисцентный резонансный перенос энергии (FRET)

Во время флюорисцентного резонансного переноса энергии (FRET) возбужденная молекула донора неизлучательно передает энергию молекуле акцептору\а, расположенного в радиусе Ферстера (<10 нм), приводя к увеличению емиссии акцептора. Этот метод обычно используется для определения, когда хорошо меченные  яасти являются в непосредственной близости друг к другу, то есть связывание и свертывание белков или структуры мембраны. FRET так же был использован для того, чтобы создать сенсор силы нано-масштаба, который был использован для измерения сил в петле малой ДНК кагда она была превращена из одиночной двускрученной формы и в белках, таких как коллаген и альфа-актинин внутри живых клеток.

Белее недавно, FRET был использован для того, чтобы почувствовать механическую силу в объемных полиерах, таких как полиакриламид и теропластичных полиэтерориазах. В полиакриламидной системе, донор-акцептор система увеличенного циан флюорисцентного белка (eCFP) и увеличенного желтого флюорисцентного белка (eYFP) была ковалентно связана внутри сферического шаперонина (Рис. 39). Шаперонин был разделен на две полусферы обладающие большими впадинами с слабым соединением между половинами. Ковалентное связыванние донор-акцептор наполненный шаперонин к полимерной матрице и подвегание его механическому воздействию, как ожидалось, модифицурует FRET по двум разным путям. По первому сценарию, разделение двух оловинок во время деформации должно привести к восстановлению FRET (Рис. 39а). Во втором случае, внутренние напряжения, присутствующие в полимере после полимеризации должны деформировать структуру шаперонина, восстанавлия FRET в целом. Во время деформации и последующем формировании трещины область, окружающая трешины должна релаксировать, приводя к локализованному увеличению FRET (Рис. 39в). Благодаря низкой эффективности FRET в недеформированных областях и полуторакратном увеличении во FRET в областях  прилежажих к трещинам, этот второй механизм, как считают, является видом действия.