Техника и технология переработки газа и конденсата (Сборник с результатами исследований специалистов газовой промышленности, полученных в процессе работы), страница 38

Активность катализаторов характеризовали константой ско­рости гидролиза CS2 ^ПР^И 300 °С, которую измеряли разработанным во ВНИИГАЗе микрокаталитическим методом [э] в стальном микроре­акторе, установленном непосредственно перед хроматографической колонкой. Условия испытаний: температура термостата хроматогра-фической колонки 120 °С, расход газа-носителя 60 см³/мин; вре­мя контакта Т = 0,05 *• 0,1 с,  зернение образцов -0,25-0,5 мм, объем дозы CS₂ и Н₂0 - 0,4Jft£ и O,24JH£ соответственно.

Результаты измерения кислотности образцов по термодесорб­ции аммиака приведены на рис.1 и 2. Аммиак, адсорбированный до 150 °С, относится к физически сорбированному [8] , тогда как ве­личины хемосорбции при 150, 200 и 300 °С характеризуют кислотные центры различной силы. На рис.3 представлены константы скорости гидролиза CS2 на различных алюмооксидных катализаторах в зави­симости от величины адсорбции аммиака при различных температу­рах. Поскольку все исследованные образцы рентгенографически близки к у ~^AI2°3 t¹⁰'¹¹]  • ^{на этом же} Рисунке приведены дан­ные по кислотности и активности чистой кристалллографической формы ^ -AlgOg. Величина адсорбции аммиака пропорциональна чис­лу кислотных центров определенной силы [12]   и рис.3 однозначно демонстрирует зависимость активности катализаторов на основе ^ -А1₂0₃ от числа центров кислотно-основной природы. Более то­го, образец АОА-5, обработанный карбонатом аммония и ИК-27-20 практически лишены центров, на которых аммиак адсорбируется при 200 и 300 °С. На основании рис.3 можно сделать заключение, что реакция гидролиза CS₂ не требует центров большой силы. Этот вывод хорошо согласуется с многочисленными данными о низкой ве­личине энергии активации ~12 ккал/моль [13] . Совершенно отли­чающиеся результаты получены при сопоставлении активности и кислотности чистых кристаллографических форм. В таблице пред­ставлены константы скорости гидролиза сероуглерода и величины хемосорбции аммиака при температуре 150-300 °С на V - и п AlgOg.

Кислотность и активность в реакции гидролиза С S о чистых кристаллографических форм AlgOg

Образец    :	Адсорбция аммиака, ммоль/г			:   Константа :   моль/г»с*	скорости, атм'Ю"4
'.	150°: 200° :	300	0
Т,- А12°3 96	0,26    0,18 0,28    0,24	0 0	.01 ,08	3,1 I.I