Импульсные методы нанесения алмазоподобных покрытий. Методы получения и свойства алмазных пленок. Импульсное газофазное осаждение алмазных пленок, страница 3

С помощью этого метода при комнатной температуре были получены прозрачные или с желтоватой окраской пленки, прочно сцепленные с подложкой. Наиболее твердые пленки не отслаивались от подложки после приготовления и не царапались стеклом . Скорость осаждения пленок составляла 0,2-1 нм/имп при давлении СН4 0,05 мм.рт.ст. и напряжении разряда 16-25 кВ. Пленки имели диаметр 10 мм на подложке в центре катушки. При меньших давлениях пятно было более отчетливей из-за более эффективного сжатия плазмы. Очевидно,  что при таких условиях производительность метода будет низкой.

1 – катушка ;

2 – подложка ;

3 – разрядник ;

4 – одновинтовая катушка .

Рисунок 1 – Схема установки для получения алмазных пленок импульсным индуктивным методом

Инфракрасные спектры от полученных пленок  КВr не показывали пиков поглощения  в области 500…3000 см-1 ,  что указывает на низкое содержание водорода. по данным рентгеновской дифракции было предположено, что пленки преимущественно аморфны. Было установлено,  что при увеличении температуры подложек и напряжения разряда происходит графитизация пленок,  причем графитоподобные области растут за счет областей с тетраэдрическим типом связей. При  температуре 500К вместо пленки наблюдался черный порошок.

Импульсный разряд в этом методе представлял собой импульсные плазменные потоки формируемые за счет аксиального расширения перпендикулярно подложке. Эти потоки  могут сжимать растущий слой и одновременно вкладывать энергию в растущую пленку.

Углеродные пленки, осажденные в центре катушки,  имели более узкую запрещенную зону. Графитоподобные области в них были больше из-за нагрева поверхности высокоэнергетичным плазменным столбом.

С другой стороны ленки,  приготовленные на конце катушки,  могли быть сжаты аксиальным потоком. Оценено,  что температура поверхности может достигать при импульсном разряде 600 К,  плюс динамическая энергия из-за импульсного аксиального расширения добавочно увеличивает температуру пленок. Это приводит к изменению структуры от алмазоподобной до графитоподобной,  однако из приводимых данных не ясны параметры эти структур.

Хотя алмазоподобные пленки,  полученные с помощью импульсного метода,  имеют узкую запрещенную зону (1,01-1,26 эВ),  они обладают хорошей адгезией к подложке,  отсутствует необходимость нагрева подложек,  есть возможность получения многослойных структур. Авторы отметили,  что в некоторых случаях при добавлении аргон удавалось получить пленки с запрещенной зоной  2,4…2,5 эВ.

1.1.3 Осаждение алмазных пленок при импульсном электрическом разряде в газе

В своей работе А. Соколовский [3] плазму импульсного разряда в газе использовал,  чтобы предотвратить переход алмаз-графит за счет процесса охлаждения  конденсата в паузах между импульсами.

При использовании этого метода были получены алмазоподобные пленки при температурах 300 К,  при расстоянии до подложек 200-500 мм от торца генератора  плазмы .Образовывались твердые слои,  которые имели высокую адгезию  к подложкам (Si,  стекло,  алюминий ) до толщины 1 мкм.

Пленки имели различную структуру и фазовый состав. Поликристаличе-ская фаза  с  межплоскостными расстояниями d,  близкими к d алмаза,  наблюдалась наиболее часто в самых тонких слоях и при самых высоких энергиях разряда.

В таблице 2 приведены параметры кристаллических фаз , присутствующих в пленках. В спектрах ИК-поглощения были найдены пики 500 и 1000 см-1,  что указывает на sp3 гибридизацию электронов в атомах углерода,  связанных с водородом.

На рисунке 2 приведены электронограммы пленок,  осажденных при различной температуре подложек. Авторы предположили,  что электронограммы от пленок,  полученные при температуре подложек 723 К,  близки к электронограммам наиболее часто встречающихся фаз,  однако параметры этих электронограмм,  близки к турбостратным структурам углерода.

Ряд экспериментов авторов  показал,  что напряжение смещения на подло-жке в пределах +/- 800 В не влияет на структуру и свойства пленок. Увеличение давления рабочего газа приводило к образованию конденсата в виде черного порошка,  электронограммы от которого соответствовали модификации углерода –частиц.