Осадок так и не выпал, раствор упарили на ротационном испарителе и подержали 15 минут под вакуумом. После этого продукт растворили в небольшом количестве хлороформа. Экстрагировали водой 5 раз по 100 мл. При этом органическая фаза жёлтого цвета находилась внизу, а водная фаза мутнела от переходящего в неё резорцина (её отбросил и). В органическую фазу добавили прокаленный сульфат магния и выдержали 30 минут. Отфильтровали осушитель на всё том ж фильтре. Промыли его и стенки сосуда серным эфиром. Упарили раствор на ротационном испарителе. Получили оранжевую маслянистую жидкость. Анализ её методом ВЭЖХ показал, что от резорцина продукт мы очистили. (Хроматограмма 2.Видно, что пик в области 6-7 мин исчез.)
Очистку РПК от других примесей проводили методом колоночной хроматографии. Использовали примерно половину от получившегося продукта (9,8398 г). 62 г силикагеля упарили на ротационном испарителе (чтобы избавиться от возможно адсорбировавшихся на нём газов). Колонку набивали мокрым способом – делали взвесь силикагеля в гексане и заливали её в колонку. РПК растворили в небольшом количестве гексана. Элюирование – 300 мл гексана, далее 150 мл 20% р-р. серного эфира в гексане, затем 250 мл 50% и 150 мл 70% р-р серного эфира в гексане, потом 120 мл серного эфира и 100 мл этилацетата. Анализ элюата осуществляли методом ТСХ (элюент – 50% р-р. диэтилового эфира в гексане). (Рис. 1). Далее???
|
|
4-(4,4,8-триметил-трицикло[6.3.1.02,5]додец-1-ил)-фенил-1,3-диол спектр 1Н ЯМР (d, м. д., J, Гц): 0.77 с (C14H3), 0.86 д.д (H3, J3,3’ 10, J3,2 10), 0.91 с (C15H3), 1.08 м (H9а), 1.11 д (H12а, J12а, 12с 13), 1.14 м (2H7), 1.47 м (H9e), 1.64 д.д (H3’, J 10, J3’,2 8), 1.90 д.м (H10e, J10e, 10а 13), 2.12 ш.д (H12с, J 13), 2.40 д.д.д (H2, J2,5 12, J 10, 8), 6.11 д (H18, J18,20 2.2), 6.13 д.д (H20, J20,21 8, J 2.2), 6.86 д (H21, J 8), 6.98 ш.с и 7.11 ш.с (2OH).
Йодирование РПК и очистка йодпроизводной РПК.
В маленькой двугорлой плоскодонной колбе растворили 0,2312 г РПК в 5 мл уксусной кислоты (предварительно перегнана с P2O5, продута аргоном). Раствор светло-жёлтый. При перемешивании на магнитной мешалке прибавили раствор 0,1185 Icl в 3 мл СН3СООН (смыли его со стенок стаканчика 1 мл уксусной кислоты). Смесь изменила цвет на красно-коричневый. Выдерживали при постоянном перемешивании в токе аргона в течение 2,5 часов.
Затем для нейтрализации уксусной кислоты в полученный продукт при перемешивании на магнитной мешалке осторожно добавили около 5 г бикарбоната калия (реагент взят в небольшом недостатке для того, чтобы избежать щелочной среды). Наблюдалось бурное выделение газа. Выдержали 10 мин на магнитной мешалке. Затем экстрагировали получившийся раствор водой с диэтиловым эфиром. Водную фазу 2 раза промыли эфиром. Органическую фазу промывали водой до исчезновения кислой реакции водной фазы (7 раз по 50 мл). Затем её промывали насыщенным раствором тиосульфата натрия (5 раз по 50 мл) – для удаления оставшихся окислителей (или: непрореагировавшего Icl и образовавшейся НCl). В полученный эфирный раствор насыпали прокаленный сульфат магния и подержали 10 мин на магнитной мешалке. Отделили раствор от осушителя ля-ля-ля фильтре, упарили на ротационном испарителе и подержали 15 мин под вакуумом. Выход неочищенного продукта – 0,3128 г (96,5%). (Хроматограмма 3. Вещество довольно чистое. Пик №12 в области 16 мин – йодированная РПК.)
Далее очищали вещество колоночной хроматографией. 60 г силикагеля предварительно упарили на ротационном испарителе. Колонку набивали мокрым способом. Элюирование: 250 мл гексана, затем 250 мл 20% р-р. серного эфира в гексане, потом 100 мл 50% и 100 мл 70% р-р серного эфира в гексане, далее 100 мл серного эфира, 70 мл этилацетата и 180 мл метилового спирта. Анализ элюата ТСХ – (элюент – 10% р-р. диэтилового эфира в гексане). (Рис. 2) Результаты хроматографии признали неудовлетворительными.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.
