Середня молекулярна маса і молекулярно-масовий розподіл залежать від умов полімеризації. За відсутністю місця ми не розглядатимемо це питання Среднечисловая молекулярна маса може варіюватися від 1000 до 3000 г/моль у разі смол для матеріалів з високим сухим залишком і до декілька десятків тисяч г/моль у разі звичних високомолекулярних твердих смол. Бажано мати більш вузький молекулярно-масовий розподіл, щоб одержати найнижчу в'язкість розчинів (а отже, і більш високий зміст сухого залишку).
Для кополімерів з не дуже малою молекулярною масою температури оскляння можна приблизно розрахувати по рівнянню, виходячи з температур оскляння гомополимеров відповідних мономерів; у разі фізично висихаючих (термопластичных) акрилових смол температура оскляння приблизно рівна або дещо вищий кімнатною.
Справедливі наступні залежності:
· чим вище Тg, тим більше твердими (але і менш гнучкими) будуть плівки;
· Тg збільшується при хімічному зшиванні;
· Тg полиметакрилатов вище, ніж полиакрилатов.
Акрілати дуже часте сополимеризуют із стиролом з отриманням «стиролакрилатов». Стирол значно більш дешевий в порівнянні з акриловими мономерами і додає кополімерам підвищену твердість, гидрофобкость (водостойкость) і щелоче-стійкість; з другого боку, він приводить до підвищення схильності до пожовтіння і замітання разом із збільшенням крихкості.
Незшивані (термопластичные) акрилові смоли, що часто поставляються у вигляді лусок або бісеру, володіють підвищеною молекулярною масою для забезпечення відповідної міцності плівок. Вони не містять функціональних груп, проте для збільшення адгезії в їх структуру часто вводять певну кількість карбоксильних груп (кополімерізацієй з (мет) акркловой кислотою).
Зшивані зовнішніми отвердителями акрилові смоли звичайно містять різну кількість гідроксильних груп («полиакриловые полиолы»). Крім того, в них вводять шляхом сополимеризации певну кількість кислотних груп, щоб забезпечити каталіз реакцій зшивання, поліпшити адгезію і, при необхідності, добитися водо-, розчинності.
Сучасні способи полімеризації в масі акрилових мономерів здійснюють як безперервний процес при підвищених температурах у відсутність ініціаторів.
При суспензійній полімеризації краплі грубо эмульгированного мономера з иници-другому полімеризують у водному середовищі, що містить емульгатори і інші добавки, одержуючи безпосередньо кульки смоли (бісер). Їх відділяють, промивають і сушать.
Вживання в ЛКМ і покриттях
Незшивані акрилові смоли продають у вигляді 40-60%-них в'язких розчинів або твердих блокових або суспензійних полімерів. Вони можуть бути як самостійними плівкоутворювальниками, так і як допоміжними в смесевых фізично висихають їх ЛКМ широкого спектру вживання майже по будь-яких підкладках. Їх характерні властивості: водо-, щелочестойкость, гнучкість, хороша адгезія, чудова стійкість до пожовтіння (у відсутність стиролу) і збереження блиску при експлуатації зовні приміщень. З інших областей вживання незшиваних акрилових смол можна згадати анілінові друкарські фарби і фарби для глибокого друку, а також клеї, ефективні при короткочасному притисненні.
Зшивані введенням отвердителя акрилові смоли використовують у вигляді однокомпонентних ЛКМ гарячої сушки або у вигляді двокомпонентних систем повітряної або примусової сушки. Через екологічні вимоги спостерігається тенденція до більш широкого вживання систем з середнім йди високим змістом сухого залишку. ЛКМ гарячої сушки звичайно засновані на комбінації полиакрилатполиола/меламиноформалълегилной смоли або блокованого полиизоцианата. Використовую також і інші системи, які зшиваються за рахунок реакцій між епоксидними і карбоксильними групами. Пк на основі таких систем дуже міцні і довговічні, тому на їх основі виготовляють ЛКМ промислового призначення (включаючи автомобільні грунтовки) і матеріали для забарвлення рулонного металу і консервних банок.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.