ЯМР спектроскопия: Методическое пособие к практикумам “Химическая термодинамика” и “Химическая кинетика”

Страницы работы

Содержание работы

МИНИСТЕРСТВО ОБЩЕГО И ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

ФАКУЛЬТЕТ ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК

ЯМР  СПЕКТРОСКОПИЯ

методическое пособие

к практикумам

“Химическая термодинамика” и “Химическая кинетика”

Новосибирск

2009

Составители

Доктор химических наук,  А.Г. Степанов

Доктор химических наук,  Е.П. Талзи

Ответственный за выпуск Н.В.  Ложкина

                          ©  Новосибирский государственный университет, 2009

ВВЕДЕНИЕ

Явление ядерного магнитного резонанса (ЯМР) может наблюдаться для любого атома, имеющего ядро с ненулевым угловым моментом, или, что эквивалентно, магнитным дипольным моментом. Примерами таких атомов могут быть элементы с нечетным атомным номером, такие как водород, углерод-13, азот-15, кислород-17 и т.д.

Для обнаружения явления ЯМР образец помещают в магнитное поле, которое ориентирует магнитные диполи ядер. При этом происходит расщепление магнитных подуровней ядра. При облучении образца электромагнитным полем происходит поглощение энергии  в соответствии с условием

                                                   (1)

где h – постоянная Планка, νI – частота резонанса ядра I, gI – ядерный g‑фактор, β – ядерный магнетон Бора, Н0 – внешнее магнитное поле.

Изменяя частоту νI или величину магнитного поля Н0, мы поочередно можем подобрать условия выполнения (1) для всех типов ядер данного сорта изучаемого образца. Образуется спектр ЯМР, в котором каждому типу резонирующих ядер данного сорта соответствует пик поглощения.

В принципе, ЯМР может наблюдаться на магнитных ядрах любых элементов. Практические ограничения связаны с малой интенсивностью линий ЯМР из-за низкого естественного содержания большинства магнитных изотопов, большой шириной линии, большим временем спин-решеточной релаксации и некоторыми другими причинами.

В таблице приведены характеристики некоторых ядер ряда элементов, применяемых в технике ЯМР. Наибольшее распространение имеет магнитный резонанс на ядрах 1Н, 13С, 15N, 27Al, 29Si, 31P, 51V и др.

Таким образом, ЯМР дает информацию о присутствии в веществе элементов, ядра которых обладают магнитными моментами. Поэтому этот метод, прежде всего, - метод качественного и количественного анализа различных веществ, дающий информацию об их составе, структуре молекул, содержании магнитных изотопов. Для аналитических целей наиболее пригодны жидкие образцы. Это связано с тем, что в жидкости из-за быстрого движения усредняются до нуля магнитные поля, создаваемые в месте расположения ядра соседними ядрами. Вследствие этого наблюдаемые линии ЯМР спектров является узкими. В твердых телах такого усреднения нет, и поэтому для них линии спектров ЯМР, как правило, значительно шире. Типичная ширина линии ЯМР для кристаллов составляет 20‑45 кГц; ширина линии в спектрах высокого разрешения жидкости не превышает 1 Гц.

Таблица

Изотопы

Спин ядра

Резонансная частота νI для Н0 = 9,39798 T, МГц

Естественное содержание,

%

Чувствительность S отн. 1Н

    1H

1/2

400,130

99,9885

1,00

    2H

1

61,422

0,0115

1,45·10−6

   13C

1/2

100,613

1,07

1,76·10−4

  15N

1/2

40,560

0,364

3,85·10−6

   19F

1/2

376,498

100

8,32·10−1

27Al

5/2

104,261

100

2,07·10−1

   31P

1/2

161,976

100

6,65·10−2

195Pt

1/2

86,015

33,832

3,36·10−3

1. ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ МОМЕНТ

Любое движение заряженного тела создает магнитное поле. Для описания магнитного поля, создаваемого замкнутым витком проводника с током, удобно приписать этому витку соответствующий дипольный магнитный момент. Это явление имеет место и в атомном масштабе. Если электроны и ядра обладают угловым моментом, они имеют и магнитный момент. Величину этого магнитного момента легко оценить с классической точки зрения для орбитального движения электрона.

Предположим, электрон движется по круговой орбите с угловой скоростью ω. Такое движение эквивалентно электрическому току в противоположном направлении с величиной . Орбитальный угловой момент, обозначенный , есть ;  – масса электрона,  – расстояние от ядра. Таким образом, электрический ток может быть выражен следующий образом:

                                          (1.1)

Из электродинамики известно, что замкнутый виток с током  обладает магнитным моментом , где А – площадь, охватываемая витком, с – скорость света. В нашем случае , тогда

,                                               (1.2)

 и  – антипараллельные векторы для электронов. В атомной шкале угловой момент квантуется в величинах . Следовательно, магнитный момент квантуется в величинах (магнетон Бора).

Похожие материалы

Информация о работе

Тип:
Методические указания и пособия
Размер файла:
2 Mb
Скачали:
0