Катионная полимеризация
Катионная полимеризация инициируется сильными протонными и апротонными кислотами, например H2SO4, HCl, BF3, AlCl3, TiCl4 и др., которые превращают мономер в карбкатион, под действием которого начинается далее рост цепи. Например, низкотемпературная катионная полимеризация изобутилена под действием BF3:
1. Начало цепи – образование карбкатиона:
d+ d- -
(Н3С)2С=СН2 + BF3 ---® H3C¾+C¾CH2··BF3
изобутилен ½
СН3
2. Рост цепи – увеличение молекулярной массы:
 |
 |
 |
|||
CH3 CH3
H3C H3C H3C
_ ½ -d ½ _ ½ ½ ½
F3B-CH2-C+ + n H2C=C ---® F3B-CH2-C--CH2-C---CH2-C+
½ ½ ½ ½ ½
CH3 CH3 H3C H3C H3C
n-1
Цепь растет до тех пор, пока случайное столкновение с каким-нибудь анионом не оборвет ее.
Анионная полимеризация
Анионная полимеризация широко используется с 1963г., когда К.Циглер получил (1952г.) комплексные металлоорганические соединения, а потом вместе с Д.Наттом применил их как катализаторы полимеризации. Инициатором полимеризации в этом случае являются органические анионы. Например, комплекс с высокополяризованной связью [C2H5]-[TiCl3]+ образуется во время взаимодействия триэтилалюминия с тетрахлоридом титана:
Al(C2H5)3 + 3 TiCl4 ---® 3 [C2H5]-[TiCl3]+ + AlCl3
Такие комплексы являются высокоактивными катализаторами анионной полимеризации, которая под их влиянием осуществляется с высокой скоростью даже при комнатной температуре.
Например, полимеризация этилена в этих условиях приводит к образованию линейного полимера (полиэтилена) с молекулярной массой до 3000000. Процесс полимеризации в этом случае также состоит из трех стадий:
1. Инициирование цепи – образование поляризованного, но уже более сложного металлоорганического соединения:
_ +
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.