Углеводороды (Алкены): Учебно-практическое пособие, страница 14

 Cl··Cl ®2Cl·

                                                               ·

H₂C=CH-CH₃  +  Cl·  ---®  H₂C=CH-CH₂   +   HCl

 

                 ·                                                                            H₂C=CH-CH₃

H₂C=CH-CH₂  +   Cl··Cl  ---®  H₂C=CH-CH₂Cl  +  Cl·  ------------------®  и т.д.

                                                         хлористый

                                                             аллил

3.4.ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Характерной особенностью многих непредельных соединений является их способность вступать в реакцию полимеризации и образовывать полимеры. Полимеризацией непредельных соединений называют химическую реакцию образования полимера (высокомолекулярного соединения) за счет объединения между собой большого количества молекул непредельных соединений (мономеров) ковалентными связями, которые возникают вследствие разрыва кратных связей (p-связей) в молекулах мономера. При полимеризации не выделяются побочные низкомолекулярные продукты. Полимеризация, например, однозамещенных производных этилена может быть изображено общей схемой:

                                            n H₂C=CH  ®  (-H₂C-CH-)_n  , где

                                                        ½                      ½                                   

                                          R                      R                                   

                                              мономер           полимер

n – степень полимеризации, которая может иметь значения до нескольких сотен тысяч единиц; при значении n=2,3,4…..10 соединения называют олигомерами (от греч. “олигос” – немного);

 R – заместители (атомы водорода, хлора или группы CH₃-, -CºN, C₆H₅-, H₂C=CH-, -COOAlk и т.д.).

В химии полимеров широко используют также совместную полимеризацию нескольких разных мономеров, которую называют сополимеризацией.

Полимеры, полученные методом полимеризации, называют преимущественно по названию мономеров, которым добавляют приставку поли-, что означает “много”. Например, полимер, синтезированный из этилена, называют полиэтиленом, полимер пропилена – полипропиленом и т.д.

                           n CH₂=CH₂ ---®  (-CH₂-CH₂-)_n

                               этилен               полиэтилен

                         n CH₃-CH=CH₂ ---®  (-CH-CH₂-)_n

                                                               ½

                                                               CH₃

                             пропилен                полипропилен

По характеру прохождения реакции полимеризации она может быть двух типов – ступенчатая и цепная (линейная). Инициаторами полимеризации могут быть тепловая энергия, давление, облучение и специальные химические реагенты.

Полимеризация может быть проведена по ионному (катионная и анионная) и радикальному механизмам.

Ступенчатая полимеризация

Этот тип полимеризации был  открыт в 1873г. А.М.Бутлеровым  на примере изобутилена при нагревании его с 20 %-ным раствором H₂SO₄.

           d+  d-                                               d+   d-

(Н₃С)₂С=СН₂ + Н⁺ -® (Н₃С)₃С⁺ + (Н₃С)₂С=СН₂ -® (Н₃С)₃С-СН₂-⁺С(СН₃)₂  -®