Углеводороды (Алкены): Учебно-практическое пособие, страница 15

                                                                   Н3С-С=СН-С(СН3)3        (82%)

                             Н                                           ½

                         +   ··                                           СН3                                      + Н2

-®    Н ··СН2-С-СН-С(СН3)3  ----®                                                         --------®

                        ½                         -Н+                                                                  Ni

                        СН3

                                                        Н2С=С-СН2-С(СН3)3        (18%)

                                                                 ½

                                                                 СН3  

                     CH3     CH3

                    ½          ½

----®   CH3-C-CH2-CH-CH3

                    ½

                    CH3

    2,4,6-триметилпентан (изооктан)

Ступенчатая полимеризация изобутилена является типичным примером катионной полимеризации. Инициатором полимеризации в этом случае является протон кислоты, который присоединяется к мономеру изобутилена и образует при этом карбкатион.

В определенных условиях полимеризацию можно остановить на необходимой стадии путем обрыва реакционной цепи. При гидрировании димеров изобутилена образуется 2,4,6-триметилпентан (изооктан) – высооктановое моторное топливо.

Цепная полимеризация

Наиболее распространенным типом полимеризации является цепная, или линейная, которая характеризуется тем, что макромолекула образуется в процессе одной непрерывной реакции вследствие соединения мономеров s-связями за счет разрыва p-связей.

В механизме цепной полимеризации различают три стадии: 1) инициирование и начало роста цепи; 2) рост цепи; 3) обрыв цепи полимеризации.

Полимеризация – экзотермическая реакция. На каждое звено мономера, который присоединился, выделяется »42кДж.

3.4.1.РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Радикальной называют полимеризацию, которая осуществляется по радикальному механизму, т.е. инициаторами и промежуточными частичками процесса являются свободные радикалы. Среди многочисленных инициаторов такой полимеризации часто используются перекисные соединения, которые уже при слабом нагревании разлагаются с образованием частичек с неспаренными электронами (R·), например:

 


                                                       tOC

                 NH4OSO2-O··O-SO2ONH4   -------®  (NH4)2SO4  +SO3  +  ·O·

    персульфат аммония

                                         tOC