Химия \ Органическая химия

Углеводороды (Алкены): Учебно-практическое пособие, страница 16

  С6Н5-С-О· ·О-С-С6Н5  ------®  СО2  +  С6Н5·  + С6Н5-С-О·

          ½½           ½½                                                            ½½

           О             О                                                              О

 перекись бензоила

Особенно эффективным как инициатор является 2-азо-2-метилпропаннитрил (азо-бис-изобутиронитрил), который распадается по схеме:

                                                 tOC

  (Н3С)2С··N=N· ·C(CH3)2  ---------®  N2  + 2 (H3C)2C·

             ½                ½                                                     ½          

             CN             CN                                                  CN

Полимеризация этилена

                                                                   I

                            n  CH2=CH2 -----®  (-CH2-CH2-)n

                                  этилен                  полиэтилен

Полимеризацию этилена можно осуществить, как под действием радикальных, так и ионных инициаторов.

Радикальную полимеризацию проводят, нагревая этилен под давлением с кислородом (·О-О· - радикальный инициатор).

1.  Инициирование и начало роста цепи начинается с присоединения радикальной частички к мономеру и образования начального радикала:

                                                                                      ·

                               R·  +  H2C ·· CH2 ---®  R-CH2-CH2

                                              мономер               начальный

                                                                              радикал

2.  Рост цепи протекает в последовательном присоединении молекул этилена к радикалу, молекулярная масса которого последовательно увеличивается, до тех пор, пока цепь, которая растет, сохраняет радикальное строение:

                               ·                                                                               ·

                  R-CH2-CH2   +  n H2C=CH2  ----®   R-(-CH2-CH2-)n-CH2-CH2

3.  Обрыв цепи (остановка полимеризации) регулируется специальными веществами (ингибиторами полимеризации), или осуществляется самопроизвольно вследствие соединения двух радикалов или по другим причинам:

                                                ·          ·

            R-(-CH2-CH2-)n-CH2-CH2  +  R  ---®  R-(-CH2-CH2-)n-CH2-CH2-R

                                                    ·           ·

                R-(-CH2-CH2-)n-CH2-CH2  +  CH2-CH2-(-CH2-CH2-)n-R  ---®

                  ---®  R-(-CH2-CH2-)n-CH2-CH2-CH2-CH2-(-CH2-CH2-)n-R

Получают полиэтилен с молекулярной массой »20000.

3.4.2.ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Ионная полимеризация непредельных мономеров осуществляется при каталитическом инициировании этого процесса катионами или анионами. Поэтому ионную полимеризацию разделяют на катионную и анионную.

Скачать файл