Зависимость поверхностного натяжения бе для эквимолекулярной разделяющей поверхности от ее радиуса кривизны представлена на рис. 6. Видим, что с ростом R * поверхностное натяжение сперва быстро возрастает, проходит через максимум, а затем медленно убывает. Таким образом, имеется немонотонность в поведении , сходная с той, что наблюдалась в зависимости плотности и давления в центре капли от ее размера. Величина, стоящая в квадратных скобках в формуле (4.12), представляет собой общее термо-
1 |
|
2 |
|
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5 о 5 10 15 20 25
Рис. 6. Зависимость поверхностного натяхщния для эквимолекулярной разделяющей поверхности от ее радиуса R * . — потенциал Юкавы, Т = 0.40Тс; 2 — потенциал Леннард-Джонса. Т = 0.51 Тс; горизонтальные линии показывают значения о00
динамическое определение поверхностного натяжения для произвольной разделяющей сферической поверхности радиуса R. Применение этого определения в случае R = Щ, где Rs — радиус поверхности натяжения, определяет величину поверхностного натяжения 6s для поверхности натяжения. Как следует из (4.12), величины бе и 6s связаны соотношением [17]
(4.1 З)
Для больших капель зависимость 0$ от Щ, с точностью до членов первого порядка по малой кривизне, определяется формулой Толмена 0$ = 0х(1 — 2600/Rs) (600 = lim ( Rе — Щ) — длина Толмена в пределе квазиплоской поверхности). Из формулы (4.13) следует, что различия между ое и 0s проявляются во втором порядке по малому параметру 600/Rs, поэтому для асимптотики 0e(Re) в квазиплоском приближении можно записать выражение ое = —26-/Re). (4.14)
Из рис. 6 видно, что кривые зависимости
( R * ) достигают асимптотического значения о! сверху для обоих потенциалов, хотя сами отклонения от в пределе больших невелики. Это означает, что длина Толмена, определенная в рамках метода функционала плотности, оказываКОЛЛОИДНЫЙ
TEPMOIIHHAMHHECKHE XAPAKTEPHCTHKH MAJIOM KAIIJIH
eTcq MaJIOÜ no a6COJThOTHOMY 3HaqeHIÐ0 orrpliuaTenbHOü BeJIHHHHOñ. IlocneAHHÜ pe3YJ1bTaT 6b1J1 noJlyqeH paHee B paMKax MeTOAa (þYHK11H0Ha.na n.nOTHOcrn norreHIV1aJ1a JIeHHapA-A>K0Hca B [5, 18] H3 Apyrnx c006paxeHHü.
Pa60rra Bb1110JIHeHa nonnepxKe POCCHÜCKOTO uccneAOBaHMiá (rpaHT 96-02-18959).
cr1HCOK JIUTEPATYPb1
l. POYJIUHCOH Z*.C., Buòo.M b. MoneKYJ1qpHaq rreOP1dH KallHJTJHPHOCTH. M.: MHP, 1986.
2. Oxtoby D.w, Evans R. // J. Chem. Phys. 1988. V. 89. 12. P. 7521.
3. zeng X.C., Oxtoby D.W. // J. Chem. Phys. 1991. V. 94. 6.P. 4472.
4. Hadjiagapiou l. // J. Phys.: Condens. Matter. 1994. V. 6. P. 5303.
5. Talanquer V., Oxtoby D.W. // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. 9. P. 2865.
6. Laaksonen A., McGraw R. // Europhys. Lett. 1996. V. 35.
5. P. 367.
KOJIJIOH11Hb1ÿf XYPHAJI TOM 611999
7. McGraw R., Laaksonen A. // J. Chem. Phys. 1997. V. 106. 12. P. 5284.
8. Evans R. In: Fundamentals of inhomogeneous fluids, ed. D. Henderson. Wiley, 1992.
9. t Carnahan NF., Starling K.E. // J. Chem. Phys. 1969. V. 51. 1. P. 635.
10. Weeks J.D., Chandler D. , Andersen H.C. // J. Chem. Phys. 1996. 12. V. 54. P. 5237.
l l . Kuni F.M., Shchekin A.K., Rusanov Al., Widom B. // Adv. Colloid Interface Sci. 1996. V. 65. P. 71.
12. KYHu Ø.M., A.K., PycaH0B A.H. // K0JIJ10HA. xypH. 1993. T. 45. 4. C. 682.
13. Falls A.N., Scriven L.E., Davis H.T. // J. Chem. Phys. 1981. V. 75. 8. P. 3986.
14. Thompson S M., Gubbins K.E., Walton J.P.R.B. et al. // J. Chem. Phys. 1984. V. 81. I.P. 530.
15. RasmÛssen D.H. // J. Crystal Growth. 1982. V. 56. 1. P. 45.
16. Hale B.N. // Phys. Rev. A: Gen. Pys. 1986. V. 33. 6. P. 4156.
17. OHO C, K0HÒo C. MoneKYJ1qpHaq TeopHfl 110BepxH0CTHOTO Harrfl*CHHfl B XHAKOCTHX. HJI, 1963.
18. van Giessen A.E., Blokhuis E.M., Bukman DJ. // J. Chem. Phys. 1998. V. 108. P. 1148.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.