Производства, связанные с химической и электрохимической обработкой металлов. Краткая характеристика химических и физиологических свойств цианидов, страница 2

1.2 Методы окисления

В настоящее время химические или реагентные методы очистки циансодержащих сточных вод являются наиболее распространенными, так как они относительно просты в эксплуатации и обеспечивают высокую степень очистки.

Наиболее надежным из названных методов является метод окисления цианидов до цианатов, так как при этом группа CN- полностью разрушается и вторичное загрязнение воды цианидами невозможно [7], [35].

В качестве окислителей как простых, так и комплексных цианидов меди и цинка могут служить: хлорная известь CaOCl2 , гипохлорит кальция Са(ОС1)2, гипохлорит натрия NaOCl, озон,  перманганат калия, жидкий хлор С12 в щелочной среде и др.

Протекающие при этом реакции окисления описываются следующими уравнениями:

· Окисление простых растворимых ядовитых цианидов гипохлоритом:

CN- + OCl-® CNO- + Cl-                                                                  (1)

Ввиду того, что окисление цианидов «активным хлором» протекает в две стадии: а) СN- + ОСl- ®ClCN + 2ОН-                                                                                 (2)

б) C1CN + 2ОН- ® CNO- + Сl-+H2O,                                         (3)

при несоблюдении условии проведения реакции (недостаточная величина рН, недостаточная доза «активного хлора») в растворе может образовываться промежуточный продукт — хлорциан.

·Окисление комплексных растворимых ядовитых цианидов гипохлоритом натрия:

2[Cu(CN)3]2- + 7OCl- + 2OH- + H2O ® 6CNO- + 7Cl- + 2Cu(OH)2¯,              (4)

[Zn(CN)4]2 - + 4OCl- +2OH- ® 4CNO- + 4Cl- + Zn(OH)2¯.                             (5)

·Окисление простых растворимых ядовитых цианидов жидким хлором в щелочной среде:

CN- + С12 + 20Н-® CNO- + 2С1- + Н2О.                               (6)

·Окисление комплексных  растворимых  ядовитых цианидов жидким хлором в щелочной среде:

[Сu (CN)3]2- + ЗС12 + 8ОН-®3CNO- + 6С1- + Сu (ОН)2¯ +3H2O.                (7)

·Окисление простых растворимых ядовитых цианидов перманганатом калия:

3CN- + 2МnО4- + Н2О ® 3CNO- + 2МnO2¯+ 20Н-.               (8)

·Окисление комплексных растворимых ядовитых цианидов перманганатом калия:

3[Сu (CN)3]2-+ 7МnО4- + 5Н20 ® 9CNO-+ ЗСu (ОН)2¯ +7Мп02¯+4ОН-.     (9)

·Окисление простых растворимых ядовитых цианидов озоном:

 


CN- + 03®CNO- + 02.                                    (10)

Окисление комплексного растворимого ядовитого цианида цинка, по-видимому, протекает в щелочной среде по следующим реакциям:

а) гидролиза:

[Zn(CN)4]2- + 2OH- ®  ZnO22-  + 4CN-+ 2H2O.                     (11)

б) далее образующийся простой растворимый ядовитый цианид-ион окисляется озоном по реакции:          

CN- + 03 ® CNO- + 02.                                          (12)

Окисление простых растворимых ядовитых цианидов двуокисью хлора, по-видимому, можно представить следующим уравнением:

                CN- + 2ОС12 - 2ОН- ® 2С1О2-+ CNO- + H2O.                              (13)

Окисление комплексных растворимых ядовитых цианидов двуокисью хлора так же предположительно идет по реакции:

5 [Сu (CN)3]2- + 7 OС12 + 120Н-® 5Сu(ОН)2 + 15CNO- +   7С1- + Н2О.    (14) 

Образующиеся в результате реакций окисления цианаты CNO- либо постепенно гидролизуются в воде по уравнению:

CNO- + 2H2O®CO32- + NH4+,                                            (15)

либо могут быть окислены до элементарного азота N2 и двуокиси углерода СО2 введением реагента в дополнительном количестве.

Окисление цианатов гипохлоритом протекает по реакции:

2CNO- + ЗОСl- + 3Н+ ® 2С02 + ЗСl- + N22О.                      (16)     

Окисление цианатов жидким хлором осуществляется по реакции:

                  2CNO- + ЗСl2 + 40Н- ® 2С02+ N2 + 6С1- + Н2О.                    (17)

Окисление цианатов озоном протекает по реакции:

CNO- + 03 + 20Н- ®2СО3- + N2 + ЗО2 + Н2О.                 (18)

При выборе той или иной реакции окисления для очистки сточных вод от цианидов следует иметь в виду, что кислород воздуха  О2 (наиболее дешевый окислитель многих химических соединений) цианиды не окисляет даже в присутствии катализатора [5].