Реология расплавов и растворов полимеров, страница 12

         Из полученных формул видно, что Т_с при очень больших значениях n не зависит от длины цепи, так как n/(n+1)≈1, в тоже время Т_т увеличивается по мере роста длины цепи. Из выше написанных уравнений, после преобразований при n/(n+1)≈1, получим:

Где В=lgft₀/r₀v₀; С= А lge/В. Величина n, как уже отмечалось, характиризует число сегментов, входящих в цепь.

         Если М_с- молекулярная масса сегмента, N_s  - степень его полимеризации, а М и N  - соответственно молекулярная масса и степень полимеризации макромолекулы в целом, то

И, вместо выше написанных формул, можно написать:

Если степень полимеризации сегмента равна степени полимеризации молекул, для которой температура стеклования и температура текучести совпадают (Т_т-Т_с=0), т.е. отсутствует высокоэластическое состояние, свойственное полимерам. Тогда из выше приведенных уравнений следует, что lgN_s=lgN.

Влияние эластичности на течение полимера.

Каждая точка кривой течения любого полимера является обычно результатом отдельно поставленного опыта. Расплав полимера помещают в рабочий узел прибора, обеспечивающего деформацию расплава. Флуктуационная сетка полимера оказывает сопротивление деформированию. Всегда требуется определенное время для того, чтобы возникло динамическое равновесие процессов распада и последующего восстановления узлов флуктуационной сетки.

         Установление динамического равновесия процессов распада и воссоздания структуры означает переход к установившемуся течению, или, как еще говорят, переход к стационарной области течения. Значение скорости деформации γ˙ при заданном напряжении сдвига τ или значение τ при заданном γ˙ в стационарной области течения дает возможность определить одну экспериментальную точку на кривой течения и рассчитать соответствующее значение эффективной вязкости. Повторяя опыт при других значениях τ или γ˙, получаем необходимый экспериментальный материал для построения всей кривой течения.