Если сохранить постоянными время действия и величину действующей силы, то необратимые деформации материала будут тем больше, чем меньше молекулярная масса образца. Значит, для обеспечения одной и той же величины необратимой деформации, необходимо при переработке полимера в изделие, следует увеличивать температуру с ростом молекулярной массы образца.
Температура стеклования Тс, так же как и температура текучести Тт, зависит от величины и от времени действия силы, как это было показано ранее. Однако Тс не зависит от молекулярной массы. Если мы имеем дело с полимерами, а не с низкомолекулярными веществами.
Если получить серию термодинамических кривых для полимеров, отличающихся величиной молекулярной массы, то окажется, что область высокоэластичности растет с увеличением длины макромолекул (граф.4). Естественно, что с ростом степени полимеризации увеличивается разность Тт-Тс , характеризующая температурный интервал высокоэластичности.
Для отыскания количественной взаимосвязи между величиной (Тт-Тс) и молекулярной массой вещества удобно обратиться к модели высоко полимерной молекулы, предложенной В.А.Каргиным и Г.Л.Слонимским.
Функциями температуры в этом уравнении являются константы r и k, а следовательно, и время релаксации τе. константа k, как уже указывалось, характеризует эластические свойства, высокоэластический модель макромолекулы и, следовательно, незначительно зависит от температуры (пропорциональна первой степени абсолютной температуры). Этой зависимостью можно пренебречь. Константа r характеризует вязкостные свойства среды, в которой находится длинноцепная модель макромолекулы, и поэтому ее зависимость от температуры характеризуется степенной функцией.
Если на основе сделанных допущений рассчитать зависимость деформации модели от температуры, вид полученной кривой будет таким же, как и у типичной термомеханической кривой большинства полимеров.
Температуры переходов Тт и Тс можно определить как условные температуры, при которых смещениеun+1 (соответственно необратимое и эластическое) достигает условного малого значения v0 при постоянной силе f и фиксированном времени воздействиях и размерах образца.
Уважаемый посетитель!
Чтобы распечатать файл, скачайте его (в формате Word).
Ссылка на скачивание - внизу страницы.